Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждаю 

Заместитель Главного 

государственного 

санитарного врача СССР 

М.И.НАРКЕВИЧ 

10 сентября 1991 г. N 5813-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АРОМАТИЧЕСКИХ 

АМИНОВ И ИЗОЦИАНАТОВ ПО СТАНДАРТНОМУ ВЕЩЕСТВУ В ВОЗДУХЕ 

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 

 

Аннотация 

 

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ". Методики изложены в виде "Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%. 

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств. 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора N 1 от 06.02.92 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения". 

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие. 

 

Таблица 4 

 

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, ПДК АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ И ИЗОЦИАНАТОВ 

 

TTTTT 

¦ Соединение, ¦ М.м. ¦Т. кип.,¦Растворимость¦ ПДК, ¦Агрегатное¦ 

¦ структурная формула ¦ ¦ °С ¦ ¦мг/куб. м¦состояние ¦ 

+++++++ 

¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 

+++++++ 

¦Анилин (аминобензол) ¦93,14 ¦184,4 ¦этаноле, ¦0,1 ¦п ¦ 

¦C H NH ¦ ¦ ¦эфире и орг. ¦ ¦ ¦ 

¦ 6 5 2 ¦ ¦ ¦растворителях¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦Анилин гидрохлорид ¦129,60¦245,0 ¦воде, этаноле¦- ¦а ¦ 

¦C H NH Cl ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ 6 5 3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦о-Толуидин (о-метил- ¦107,16¦200,2 ¦этаноле, ¦3,0 ¦п ¦ 

¦анилин) CH C H NH ¦ ¦ ¦эфире и орг. ¦ ¦ ¦ 

¦ 3 6 4 2 ¦ ¦ ¦растворителях¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦п-Толуидин (п-метил- ¦107,16¦200,3 ¦этаноле, ¦3,0 ¦п ¦ 

¦анилин) CH C H NH ¦ ¦ ¦эфире и орг. ¦ ¦ ¦ 

¦ 3 6 4 2 ¦ ¦ ¦растворителях¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦м-Нитроанилин (1- ¦138,13¦305,7 ¦воде сл.р., ¦- ¦а ¦ 

¦амино-3-нитробензол) ¦ ¦ ¦этаноле, ¦ ¦ ¦ 

¦O NC H NH ¦ ¦ ¦эфире ¦ ¦ ¦ 

¦2 6 4 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦п-Нитроанилин (1- ¦138,13¦336 ¦воде сл.р., ¦0,1 ¦п ¦ 

¦амино-4-нитробензол) ¦ ¦(разл.) ¦этаноле, ¦ ¦ ¦ 

¦O NC H NH ¦ ¦ ¦эфире ¦ ¦ ¦ 

¦ 2 6 4 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦о-Аминофенол (о-окси- ¦109,14¦возг. ¦воде, этаноле¦1,0 ¦п ¦ 

¦анилин) NH C H OH ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ 2 6 4 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦3,4-Дихлоранилин ¦162,02¦272 ¦воде т.р., ¦0,5 ¦п ¦ 

¦Cl C H NH ¦ ¦ ¦этаноле, ¦ ¦ ¦ 

¦ 2 6 3 2 ¦ ¦ ¦эфире ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦о-Анизидин (о-метокси-¦123,16¦218,5 ¦воде т.р., ¦1,0 ¦п ¦ 

¦анилин) CH OC H NH ¦ ¦ ¦этаноле, ¦ ¦ ¦ 

¦ 3 6 4 2 ¦ ¦ ¦эфире ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦2,4-Толуилекдиамин ¦122,17¦280 ¦воде, ¦2,0 ¦п + а ¦ 

¦(2,5-диаминотолуол) ¦ ¦292 ¦этаноле, ¦ ¦ ¦ 

¦CH C H (NH ) ¦ ¦ ¦эфире ¦ ¦ ¦ 

¦ 3 6 3 2 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦1-Нафтиламин (альфа- ¦143,19¦301 ¦воде т.р., ¦- ¦п + а ¦ 

¦нафтиламин) C H NH ¦ ¦300 - ¦этаноле, ¦ ¦ ¦ 

¦ 10 7 2 ¦ ¦308 ¦эфире ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦2-Нафтиламин (бета- ¦143,19¦294 ¦этаноле, ¦К ¦п + а ¦ 

¦нафтиламин) C H NH ¦ ¦306,1 ¦эфире и орг. ¦ ¦ ¦ 

¦ 10 7 2 ¦ ¦ ¦растворителях¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦Бензидин (п,п-диани- ¦184,23¦401,7 ¦этаноле, ¦К ¦а ¦ 

¦лин) NH C H C H NH ¦ ¦ ¦эфире, укс. ¦ ¦ ¦ 

¦ 2 6 4 6 4 2 ¦ ¦ ¦кислоте ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦1,3-Толилизоцианат ¦133,14¦183,7 ¦орг. ¦0,4 ¦п ¦ 

¦(3-изоциантолуол) ¦ ¦ ¦растворителях¦ ¦ ¦ 

¦C H NO ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ 8 7 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦Толуилендиизоцианат ¦174,00¦120 при ¦смешивается с¦0,05 ¦п ¦ 

¦(смесь изомеров) ¦ ¦10 мм ¦хлорбензолом,¦ ¦ ¦ 

¦(диизоциантолуол) ¦ ¦рт. ст. ¦эфиром, ¦ ¦ ¦ 

¦CH C H (NCO) ¦ ¦ ¦ацетоном ¦ ¦ ¦ 

¦ 3 6 3 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦4,4-Дифенилметандиизо-¦250,00¦ ¦ароматич. ¦1,0 ¦п + а ¦ 

¦циандифенилметан) ¦ ¦ ¦углеводор., ¦ ¦ ¦ 

¦(C H ) CH (NCO) ¦ ¦ ¦укс. кислоте,¦ ¦ ¦ 

¦ 6 4 2 2 2 ¦ ¦ ¦ацетоне ¦ ¦ ¦ 

L+++++ 

 

Краткая токсикологическая характеристика 

 

Аминопроизводные углеводородов вызывают изменения со стороны крови. Нарушение функции оксигемоглобина связано с образованием метгемоглобина, сульфгемоглобина, телец Гейнца. При хронических интоксикациях характерна повышенная регенераторная способность кроветворных органов, приводящая к усиленному ретикулоцитозу. Возникающие гипоксия и гипоксемия вызывают нарушение функций всех органов, в первую очередь центральной нервной системы. Большая часть указанных соединений повреждает печень, почки. 

Ароматические аминопроизводные вызывают дерматиты и проникают через кожу. 

Особенно следует отметить, что часть указанных соединений являются канцерогенными или предполагаются как канцерогены. К ним относятся толуидины, нитроанилины, альфа-нафтиламин, бета-нафтиламин, бензидин. 

Изоцианаты сильно раздражают дыхательные пути, вызывают сенсибилизацию организма и астмоподобные заболевания с дальнейшим хроническим поражением легких. Нарушают обменные процессы. 

 

Характеристика метода 

 

Метод основан на конденсации веществ с парадиметиламинобензальдегидом в уксуснокислой среде и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет продукта реакции с использованием анилина или гидрохлорида анилина в качестве унифицированного стандартного образца. 

Отбор проб проводят с концентрированием в уксусную кислоту или на фильтр АФА. 

Нижний предел измерения анилина, гидрохлорида анилина, 1-нафтиламина, 2-нафтиламина, 3,4-дихлоранилина, 2,4-толуилендиамина, толуилендиизоцианата - 0,5 мкг; 0- и п-толуидина, м- и п-нитроанилина, 0-аминофенола, бензидина, 0-анизидина, 1,3-толилизоцианата, 4,4-дифенилметандиизоцианата - 1,0 мкг в анализируемом объеме раствора. 

Нижний предел измерения в воздухе анилина, гидрохлорида анилина, п-нитроанилина - 0,05 мг/куб. м; о- и п-толуидина - 1,5 мг/куб. м; 3,4-дихлоранилина - 0,25 мг/куб. м; о-аминофенола, 4,4-дифенилметандиизоцианата, о-анизидина - 0,5 мг/куб. м; толуилендиизоцианата - 0,025 мг/куб. м; 2,4-толуилендиамина - 1,0 мг/куб. м; 1,3-толилизоцианата - 0,2 мг/куб. м. 

Диапазон измеряемых концентраций анилина, гидрохлорида анилина, п-нитроанилина от 0,05 до 5,0 мг/куб. м; о- и п-толуидина от 1,5 до 20,0 мг/куб. м; 3,4-дихлоранилина от 0,25 до 5,0 мг/куб. м; о-аминофенол, о-анизидина, 4,4-дифенилметандиизоцианата от 0,5 до 5,0 мг/куб. м; толуилендиизоцианата от 0,025 до 5,0 мг/куб. м; 2,4-толуилендиамина от 1,0 до 5,0 мг/куб. м; 1,3-толилизоцианата от 0,2 до 40,0 мг/куб. м. 

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%. 

Время выполнения измерения, включая отбор проб, составляет 30 мин. 

 

Приборы, аппаратура, посуда 

 

Фотоэлектроколориметр. 

Аспирационное устройство. 

Поглотительные приборы Рихтера. 

Фильтродержатели. 

Пробирки колориметрические высотой 120 мм, диаметром 15 мм. 

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл. 

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл. 

 

Реактивы, растворы и материалы 

 

Анилин, свежеперегнанный, х.ч., ГОСТ 5819-79. 

Анилин гидрохлорид, высушенный, х.ч., ГОСТ 5243-79. 

Кислота уксусная, х.ч., ГОСТ 51-75, ледяная, 40-процентная. 

п-Диметиламинобензальдегид, х.ч., ТУ 6-09-3272-77, 2-процентный раствор. Готовят растворением 2 г п-диметиламинобензальдегида в 40 мл ледяной уксусной кислоты и разбавлением полученного раствора до 100 мл водой. 

Основной стандартный раствор анилина или гидрохлорида анилина. Во взвешенную мерную колбу на 25 мл, содержащую 5 - 10 мл уксусной кислоты, вносят 2 к. анилина или гидрохлорида анилина, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор сохраняется в течение 10 дней. Стандартные растворы N 2 и 3 с концентрацией анилина 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 3 дней. 

Фильтры АФА-ВП-10. 

Бумажные фильтры. 

 

Отбор проб воздуха 

 

В том случае если в воздухе присутствуют пары и аэрозоль, пробу отбирают, аспирируя воздух через систему, состоящую из одноконусного фильтродержателя с бумажным фильтром или фильтром АФА и последовательно соединенного поглотительного прибора Рихтера, содержащего 2 - 4 мл уксусной кислоты. Скорость отбора 3 - 4 л/мин. Диаметр входного отверстия патрона 7 - 8 мм. 

Пары исследуемых соединений улавливают, аспирируя исследуемый воздух через указанный выше прибор, а аэрозоль через фильтр, вложенный в фильтродержатель. 

При определении 1/2 ПДК для веществ, ПДК которых менее 1 мг/куб. м, следует отобрать 20 л воздуха. 

При определении 1/2 ПДК для веществ, ПДК которых менее 0,1 мг/куб. м, следует отобрать 40 л воздуха. 

 

Подготовка к измерению 

 

Для приготовления градуировочных растворов к 2 мл ледяной или концентрированной уксусной кислоты, содержащей 0,5 - 10,0 мкг анилина или его соли, приливают 2 мл раствора п-диметиламинобензальдегида, перемешивают и через 5 мин. окрашенные в желтый цвет растворы фотометрируют при 430 - 450 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по сравнению с контрольным раствором, который готовят одновременно с градуировочными растворами (раствор N 1 по табл.). 

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч, которые готовят согласно табл. 5. 

 

Таблица 5 

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ 

 

TTTT 

¦ Номер ¦ Стандартный ¦ Стандартный ¦ Уксусная ¦Содержание анилина ¦ 

¦стандарта¦раствор N 3, мл¦раствор N 2, мл¦кислота, мл¦ или соли, мкг ¦ 

++++++ 

¦1 ¦- ¦- ¦2,0 ¦0 ¦ 

¦2 ¦0,5 ¦- ¦1,5 ¦0,5 ¦ 

¦3 ¦1,0 ¦- ¦1,0 ¦1,0 ¦ 

¦4 ¦2,0 ¦- ¦- ¦2,0 ¦ 

¦5 ¦- ¦0,5 ¦1,5 ¦5,0 ¦ 

¦6 ¦- ¦1,0 ¦1,0 ¦10,0 ¦ 

L++++ 

 

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). 

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов. 

 

Проведение измерения 

 

Фильтр с отобранной пробой помещают в колориметрическую пробирку, заливают уксусной кислотой (3 мл) и выдерживают при помешивании 15 мин. Не вынимая фильтра, отбирают на анализ 2 мл. Содержимое поглотительного прибора в количестве 2 мл переносят в колориметрическую пробирку. К 2 мл пробы приливают 2 мл раствора п-диметиламинобензальдегида и измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным растворам. 

При определении дифенилметандиизоцианата 2 мл раствора нагревают в кипящей водяной бане в течение 2 мин. По охлаждении анализ завершают, как указано выше. 

Содержание вещества вычисляют по градуировочному графику на анилин или гидрохлорид анилина с учетом коэффициента пересчета на исследуемое вещество (табл.). 

 

Таблица 6 

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ПЕРЕСЧЕТА С АНИЛИНА И АНИЛИНА ГИДРОХЛОРИДА 

НА ИССЛЕДУЕМОЕ ВЕЩЕСТВО 

 

¦ Соединение ¦ Коэффициент пересчета К на ¦ 

¦ ¦ исследуемое соединение ¦ 

¦ +T+ 

¦ ¦с анилина¦с анилина гидрохлорида¦ 

++++ 

¦Анилин ¦1,000 ¦1,391 ¦ 

¦Анилина гидрохлорид ¦0,609 ¦1,000 ¦ 

¦о-Толуидин ¦2,010 ¦2,796 ¦ 

¦п-Толуидин ¦0,929 ¦1,292 ¦ 

¦м-Нитронилин ¦1,100 ¦1,530 ¦ 

¦п-Нитроанилин ¦2,475 ¦3,442 ¦ 

¦о-Аминофенол ¦1,422 ¦1,978 ¦ 

¦3,4-Дихлоранилин ¦1,206 ¦1,677 ¦ 

¦о-Анизидин ¦1,226 ¦1,705 ¦ 

¦2,4-Толуилендиамин ¦0,742 ¦1,032 ¦ 

¦1-Нафтиламин ¦1,995 ¦2,775 ¦ 

¦2-Нафтиламин ¦1,045 ¦1,453 ¦ 

¦Бензидин ¦0,795 ¦1,105 ¦ 

¦1,3-Толилизоцианат ¦2,020 ¦2,809 ¦ 

¦Толуилендиизоцианат (смесь изомеров) ¦1,278 ¦1,777 ¦ 

¦4,4-Дифенилметандиизоцианат ¦1,170 ¦1,627 ¦ 

L++ 

 

Расчет концентрации 

 

Концентрацию вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле: 

 

а х в 

С = ----- х К, 

б х V 

 

где: 

а - количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; 

в - общий объем раствора пробы, мл; 

б - объем пробы, взятый для анализа, мл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л; 

К - коэффициент пересчета с анилина и анилина гидрохлорида на исследуемое вещество (см. табл.). 

При отборе проб на фильтр и в поглотительный прибор с уксусной кислотой полученные при расчете концентрации вещества суммируются. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru