Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6244-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭТАЛФЛУРАЛИНА 

В СЕМЕНАХ ХЛОПЧАТНИКА И ХЛОПКОВОМ МАСЛЕ 

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

Настоящие Методические указания являются дополнением к Временным методическим указаниям по определению соналана в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами (N 3200 от 03.01.85). 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Торговое наименование: соналан. 

Фирма-производитель: ДауЭланко (США). 

Действующее вещество: эталфлуралин. 

2,6-Динитро-4-трифторметил-N-этил(2-метил-3-пропенил)анилин. 

 

NO CH 

--- / 2 ¦ 3 

// \\ CH -C=CH 

F C-\ ___ /--N/ 2 2 

3 --- \ \ 

NO C H 

2 2 5 

 

Мол. масса - 333,26. 

Брутто-формула: C H F N O . 

13 14 3 3 4 

Химически чистый эталфлуралин представляет собой кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета с температурой плавления 55 - 56 °C и давлением паров 0,11 мПа (при 25 °C). 

Растворимость в воде - 0,3 мг/л при 25 °C. Хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, в том числе в ацетоне (500 г/л), ацетонитриле, хлороформе, метаноле (82 г/л), метиленхлориде, ксилоле (500 г/л), бензоле. 

Период полураспада в почве составляет 25 - 46 дней. Стабилен в воде при значениях pH 3 - 9 свыше 33 дней. Быстро разрушается под действием ультрафиолетового излучения. 

Малотоксичен для теплокровных. ЛД более 2000 мг/кг. 

50 

МДУ в плодах арбуза - 0,05 мг/кг, в хлопковом масле, сое, подсолнечнике не допускается. 

Применяется для борьбы с сорняками на посевах сои, хлопчатника, подсолнечника, рапса, клещевины в виде 33% концентрата эмульсии при норме расхода 2,0 - 4,0 л/га. 

 

2. Методика определения эталфлуралина в семенах хлопчатника 

и хлопковом масле методом газожидкостной хроматографии 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на извлечении эталфлуралина ацетонитрилом, очистке экстракта путем перераспределения в концентрированную серную кислоту с последующей перегонкой с водяным паром и экстракции из дистиллята в гексан с последующим газохроматографическим определением с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов. Минимально детектируемое количество - 0,1 мкг в пробе. Нижний предел обнаружения - 0,01 мг/кг масла и 0,02 мг/кг семян. 

2.1.2. Избирательность метода 

Определению не мешает присутствие в пробах трефлана, имеющего близкое время удерживания. 

2.1.3. Метрологическая характеристика метода 

 

Таблица 1 

 

Анализируемый
объект  

n  

Метрологические параметры, p = 0,95  

предел
обнаруж.,
мг/кг (л) 

диапазон
определяе-
мых конц.,
мг/кг (л)  

среднее
значение
определ.,
%  

стандартн.
отклонение
S, %  

доверит.
интервал
среднего
результ., % 

Семена
хлопчатника  

15 

0,02  

0,02 - 0,5 

83,4  

2,53  

+/- 4,5  

Хлопковое масло  

15 

0,01  

0,01 - 0,5 

78,8  

2,00  

+/- 3,4  

 

Таблица 2 

 

ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОНАЛЕНА В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ ХЛОПЧАТНИКА 

(5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ) 

 

TTT 

¦ Среда ¦ Добавлено ¦ Обнаружено, ¦Полнота определения, %¦ 

¦ ¦ соналена, мг/кг¦ мг/кг ¦ ¦ 

+++++ 

¦Семена хлопчатника¦0,2 ¦0,157 ¦78,5 ¦ 

¦ ¦0,1 ¦0,0828 ¦82,8 ¦ 

¦ ¦0,02 ¦0,01778 ¦88,9 ¦ 

+++++ 

¦Хлопковое масло ¦0,1 ¦0,0785 ¦78,5 ¦ 

¦ ¦0,05 ¦0,04015 ¦80,3 ¦ 

¦ ¦0,01 ¦0,00776 ¦77,6 ¦ 

L+++ 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Эталфлуралин с содержанием д.в. 99,8%. 

н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78. 

Ацетонитрил ч, ТУ 6-09-3534-74. 

Натрий сернокислый безводный ч, ГОСТ 4166-76. 

Кислота серная концентрированная ч, ГОСТ 4204-77. 

Насадки для колонки: 3% OV-17 на Инертоне-супер, размер частиц 0,16 - 0,20, Хемапол, ЧСФР. 

5% XE-60 на Инертоне-супер, размер частиц 0,12 - 0,16, Хемапол, ЧСФР. 

 

2.3. Приборы и посуда 

 

Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации. 

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналог. 

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106. 

Колбы грушевидные на шлифах КШ50 29-32 ТС, ГОСТ 10384-72. 

Колбы конические на шлифах КШ500 29/32 ТС, ГОСТ 10384-72. 

Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75. 

Воронки конические, диаметр 5 см. 

Прибор для перегонки с водяным паром. 

Встряхиватель механический, ТУ 64-1-1081-73. 

Водоструйный насос, ГОСТ 10696-75. 

 

2.4. Отбор проб 

 

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Перед анализом семена измельчают на мельнице. 

 

2.5. Подготовка к определению 

 

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки 

Готовую насадку (5% XE-60 или 3% OV-17 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 240 °C или 280 °C в течение 8 - 10 часов. 

2.5.2. Приготовление стандартных растворов 

Взвешивают 50 мг эталфлуралина в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/мл). Стандартный раствор N 1 можно хранить в холодильнике в течение 1 месяца. Методом последовательного разбавления готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл. 

Для построения калибровочного графика из раствора с концентрацией 10 мкг/мл готовят последовательным разбавлением стандартные растворы с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 мкг/мл соответственно. 

 

2.6. Описание определения 

 

2.6.1. Экстракция и очистка экстракта 

2.6.1.1. Семена хлопчатника 

Навеску 5 г семян заливают 50 мл ацетонитрила, встряхивают 2 часа и оставляют на ночь. После выстаивания встряхивают еще 1 час, затем фильтруют методом декантации, не перенося массу на фильтр. Навеску семян заливают еще раз 50 мл ацетонитрила, встряхивают 1 час и фильтруют, тщательно отжимая массу стеклянной палочкой. Объединенные фильтраты упаривают при температуре не свыше 35 °C (!). 

К сухому остатку в концентраторе добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. В перегонную колбу прибора для перегонки с паром помещают 50 мл дистиллированной воды, добавляют сернокислотный раствор, ополаскивают концентратор два раза водой общим объемом 50 мл и водные объемы собирают вместе в перегонной колбе. Далее отгоняют с паром 200 мл дистиллята. Дистиллят переносят в делительную воронку, экстрагируют гексаном 3 раза (50:50:30 мл), встряхивая воронку не менее одной минуты. Гексановые фракции объединяют и промывают дистиллированной водой 3 раза по 100 мл. Отмытую гексановую фазу пропускают через безводный сульфат натрия в концентратор и упаривают при температуре не свыше 35 °C. К остатку в концентраторе добавляют 10 мл гексана и вводят в хроматограф 5 мкл пробы. 

2.6.1.2. Хлопковое масло 

Навеску 10 г масла помещают в делительную воронку и экстрагируют четыре раза ацетонитрилом (порциями 50, 25, 25 и 25 мл соответственно). Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 35 °C. 

Далее сухой остаток обрабатывают, как указано в разделе 2.6.1.1. 

2.6.2. Условия хроматографирования 

Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости 

10 

рекомбинации ионов. Рабочая шкала электрометра - 16 x 10 . Скорость 

движения ленты самописца - 240 мм/час. 

Колонка стеклянная длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм с 3% OV-17 на Инертоне-супер. 

Температура: термостата колонок - 160 °C, термостата детекторов - 300 °C, термостата испарителя - 200 °C. 

Расход газа-носителя (азот марки ОСЧ) - 30 мл/мин. 

Абсолютное время удерживания - 5 мин. 10 сек. 

Альтернативная фаза: 5% XE-60 на Инертоне-супер. Длина колонки - 2 м, внутренний диаметр - 3 мм. 

Температура: термостата колонок - 190 °C, термостата детекторов - 300 °C, термостата испарителя - 230 °C. 

Абсолютное время удерживания - 3 мин. 52 сек. 

Объем пробы, вводимой в испаритель, - 5 мкл. Линейная зависимость сигнала детектора от количества вводимого вещества сохраняется в диапазоне 0,05 - 0,10 нг. 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

Содержание эталфлуралина в пробе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле: 

 

H x A x V x P 

X = --------------, 

H x m x 100 

 

где: 

X - содержание гербицида в пробе, мг/кг; 

H - высота пика стандарта, мм; 

H - высота пика образца, мм; 

A - концентрация стандартного раствора, мкг/мл; 

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл; 

m - масса анализируемого образца, г; 

P - содержание эталфлуралина в аналитическом стандарте. 

 

3. Требования техники безопасности 

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru