Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6235-91 

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЛУФЕНОКСУРОНА 

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Торговое наименование: Каскад. 

Фирма-производитель: Цианамид (США). 

Действующее вещество: флуфеноксурон - 1-[4-(2-хлор-альфа,альфа,альфа-трифтор-n-толилокси)-2-фторфенил]-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина. 

Относится к группе ацилмочевин. 

 

F F Cl 

--- / \ --- \ --- 

// \\ // \\ // \\ 

\ ___ /-CONHCONH-\ ___ /-O-\ ___ /-CF 

--- \ --- --- 3 

 

Эмпирическая формула: C H ClF N O . 

21 11 6 2 3 

Молекулярная масса: 488,5. 

Химически чистое соединение представляет собой белый кристаллический 

порошок без запаха с температурой плавления 169 - 172 °C. Хорошо растворим 

в большинстве органических растворителей (хлороформ, ацетон, бензол и др.), 

-6 

растворимость в воде ограничена (4 x 10 г/л). Стабилен по отношению к 

-9 

действию света и температуры. Давление пара при 20 °C - 4,55 x 10 Н/кв. 

м. 

В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля. 

Краткая токсикологическая характеристика: 

Умеренно токсичен. 

Острая оральная токсичность: 

ЛД для крысы - более 3000 мг/кг. 

50 

Острая дермальная токсичность: 

ЛД для крысы - более 2000 мг/кг. 

50 

ОБУВ каскада в воздухе рабочей зоны не установлен. 

Область применения препарата 

Каскад - регулятор роста насекомых и клещей. Используется за рубежом в качестве инсектоакарицида, эффективен против многих вредителей плодовых и овощных культур, виноградной лозы, цитрусовых, хлопчатника, кукурузы, сои. 

Выпускается в виде 5% диспергируемого в воде концентрата. 

 

2. Методика измерения концентраций флуфеноксурона 

в воздухе рабочей зоны 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Определение основано на концентрировании аэрозолей флуфеноксурона из воздуха на фильтр "синяя лента" с последующей идентификацией и количественным определением с помощью газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии. 

2.1.2. Избирательность методики 

Определению каскада в предлагаемых условиях не мешают близкие по структуре и области применения такие соединения, как ДДТ, ДЦЕ, ДДД, ГХЦГ, талстар, номолт. 

2.1.3. Метрологическая характеристика методики (n = 25, p = 0,95). 

 

Метод
анализа 

Метрологические параметры  

предел
обнаруж.,
мг/куб. м 

диапазон
определяемых
конц.,
мг/куб. м  

среднее
значение
обнаружен.,
%  

стан-
дартное
откло-
нение, % 

доверит.
интервал
среднего,
%  

относит.
стандартн.
отклонение,
%  

ГЖХ  

0,04  

0,04 - 0,8  

98,6  

+/- 2,05 

+/- 0,95  

+/- 2,07  

ТСХ  

0,04  

0,04 - 0,4  

88,0  

+/- 7,13 

+/- 2,94  

+/- 8,10  

 

2.2. Реактивы, растворы, материалы 

 

Флуфеноксурон хч. 

Хлороформ хч, ГОСТ 20215-74. 

н-Гексан хч, ГОСТ 6-09-3875-78. 

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79. 

Спирт этиловый хч, ТУ 6-1710-77. 

Натрия сульфат безводный ч, ГОСТ 4166-76. 

Соляная кислота концентрированная хч, ГОСТ 3118-77, 12% водный раствор (по объему). 

Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-76, 3% водный раствор. 

Калий йодистый хч, ГОСТ 4232-74, 1% водный раствор. 

Крахмал водорастворимый хч, ГОСТ 10163-76, 3% водный раствор. 

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1673-77, предварительно промытые смесью хлороформ - ацетон (1:1) и высушенные. 

Пластинки хроматографические "Силуфол" UV-254 (ЧССР) размером 15 x 15 см. 

Азот особой чистоты газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74. 

Хроматон N-AW силанизированный ГМДС с 3% OV-17 (0,16 - 0,20 мм). 

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Хроматограф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации. 

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77. 

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб типа ИР-1М (2М), ТУ 25-11-917-74. 

Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4, ТУ 16-535-280-74. 

Весы аналитические. 

Фильтродержатели (патроны). 

Хроматографическая стеклянная колонка длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм. 

Секундомер, ГОСТ 5072-72. 

Микропипетки на 0,1 мл, ГОСТ 20292-74. 

Пипетки на 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74. 

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74. 

Колбы конические на 100 мл, ГОСТ 20292-82. 

Воронки химические, ГОСТ 29932-74. 

Цилиндры мерные емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74. 

Пробирки мерные емкостью 10 мл с ценой деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74. 

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82. 

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-79. 

 

2.4. Отбор проб 

 

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" в течение 5 минут. (Для определения на уровне чувствительности методики необходимо отобрать 25 л воздуха.) Пробы анализировать сразу. 

 

2.5. Подготовка к определению 

 

2.5.1. Приготовление проявляющего реактива для ТСХ-определения 

Проявляющий реактив для ТСХ-определения: хлорирование - йодид калия - крахмал. 

Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3% раствора перманганата калия и 12% раствора соляной кислоты. Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового пользования. 

Проявляющий реагент: а) 1% раствор йодистого калия; б) 3% раствор крахмала; перед употреблением смешать растворы а), б) и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1. 

2.5.2. Приготовление стандартных растворов 

Стандартный раствор с содержанием флуфеноксурона 100 мкг/мл (N 1) готовят растворением 10,0 мг вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Растворы, содержащие 20, 10, 1 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением ацетоном раствора N 1. Хранят в холодильнике не более месяца. 

2.5.3. Построение градуировочного графика 

2.5.3.1. Метод ГЖХ 

Для количественного определения флуфеноксурона методом ГЖХ строят градуировочный график методом абсолютной калибровки. Для этого готовят серию стандартных растворов с содержанием 1 - 20 мкг/мл в ацетоне, 1 мкл каждого разведения вводят в хроматограф. По полученным данным строят калибровочный график зависимости интенсивности пика (в мм) от количества флуфеноксурона (в мкг). 

2.5.3.2. Метод ТСХ 

Для определения флуфеноксурона с помощью ТСХ применяли метод оценки по размерам пятна. Площадь пятен известных количеств стандартных растворов измеряют с помощью прозрачной или промасленной миллиметровой бумаги и строят график зависимости "площадь пятна - количество" в пределах диапазона линейности (1 - 10 мкг). 

 

2.6. Описание определения 

 

Фильтр переносят в коническую колбу и экстрагируют флуфеноксурон хлороформом трижды по 15 - 20 мл, периодически встряхивая. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют на ротационном испарителе до объема 0,2 мл. 

Растворитель удаляют на воздухе досуха. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и далее анализируют методами ГЖХ и ТСХ. 

Условия ГЖХ-анализа следующие: хроматограф, снабженный детектором 

постоянной скорости рекомбинации, включают в соответствии с инструкцией на 

следующий режим: температура термостата колонок - 220 °C; температура 

испарителя - 250 °C; температура детектора - 230 °C; скорость потока газа- 

носителя (азота) - 60 мл/мин.; скорость диаграммной ленты - 600 мм/час; 

-12 

рабочая шкала электрометра 5 x 10 А; хроматографируемый объем 1 мкл; 

нижний предел обнаружения - 1 нг. Абсолютное время удерживания на колонке с 

3% OV-17 длиной 2 м - 5 минут. 

Количественную оценку флуфеноксурона осуществляют с помощью 

калибровочного графика. На полученной хроматограмме измеряют интенсивность 

пиков и по калибровочному графику определяют количество флуфеноксурона. 

Для определения флуфеноксурона с помощью ТСХ экстракт после анализа 

методом ГЖХ концентрируют до объема примерно 0,1 - 0,2 мл и количественно 

наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Справа и слева от пробы 

наносят известные количества стандартного раствора флуфеноксурона в 

пределах линейности детектирования. Хроматографирование проводят в системе 

гексан - ацетон в соотношении 5:3. После поднятия фронта растворителя на 14 

см пластинку проветривают на воздухе до полного удаления растворителей. 

После этого пластинку подвергают облучению УФ-светом в течение 30 - 35 

минут, а затем помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3 минуты. После 

этого пластинку оставляют на воздухе до полного удаления запаха хлора 

(около 15 минут) и обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом 

(йод-крахмальный реактив). Зоны локализации каскада обнаруживаются в виде 

синих пятен на светлом фоне. Величина R составляет 0,5 +/- 0,02. Линейный 

диапазон измерения на пластинке составляет 1,0 - 10,0 мкг. Если содержание 

препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона линейности (10 мкг), 

то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта. 

На полученной хроматограмме измеряют интенсивность пятен (по окраске и площади) с помощью миллиметровой бумаги и по калибровочному графику определяют количество флуфеноксурона. 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

Концентрацию (C, мг/куб. м) флуфеноксурона вычисляют по формуле: 

 

а x V 

C = --------, 

V x V 

1 20 

 

где: 

а - количество флуфеноксурона, найденное по калибровочному графику, 

мкг; 

V - общий объем анализируемого раствора, мл; 

V - хроматографируемый объем пробы, мл; 

V - объем анализируемого воздуха, приведенный к стандартным условиям, 

20 

л. 

 

3. Требования безопасности 

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР (N 2455-81 от 20.10.81). 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru