Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6203-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 

ФУРАТИОКАРБА (ПРОМЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Фуратиокарб (промет) - O-п-бутил-O-(2,2-диметил-2,3-дигидробензофуран-7-ил)-N,N-диметил-N,N-тиодикарбомат. 

 

CH CH 

¦ 3 ¦ 3 O-C H 

O N N-C/ 4 9 

/ \\/ \C/ \S/ \\ C H N O . 

¦¦ ¦ ¦¦ O 18 26 2 5 

¦¦ ¦ O 

\ //\ М.м. 382,47. 

\ O 

\ ¦ 

HT+CH 

¦ ¦ 3 

H CH 

 

Фуратиокарб (промет) - кристаллическое вещество. Растворим в метаноле, 

изопропаноле, ацетоне, циклогексане, метиленхлориде, толуоле, гексане, в 

-7 

воде - 10 мг/л. Летучесть при 20° - 6,3 x 10 мм рт. ст. Применяется в 

качестве инсектицида для обработки семян. В воздухе рабочей зоны может 

присутствовать в виде аэрозоля. 

ОБУВ промета в воздухе рабочей зоны - 0,05 мг/куб. м. 

Характеристика метода 

Метод основан на извлечении промета из анализируемого объекта органическим растворителем, затем проводят гидролиз при pH = 11 и продукт гидролиза определяют методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде производного динитробензола с использованием детектора по захвату электронов (ДЭЗ), а также в тонком слое силикагеля с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента. 

Отбор проб производится с концентрированием (фильтр "синяя лента"). 

Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,02 нг (ГЖХ), 1 мкг (ТСХ). 

Предел измерения в воздухе - 0,001 мг/куб. м (ГЖХ), 0,025 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 100 л воздуха. 

Диапазон измеряемых концентраций - 0,001 - 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,25 - 0,125 мг/куб. м (ТСХ). 

Граница суммарной погрешности измерения - 18,4% (ГЖХ), 19% (ТСХ). 

 

2. Реактивы и материалы 

 

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-86. 

Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78. 

2,4-Динитрофторбензол. 

Na HPO x 12H O ч, ГОСТ 4132-76. 

2 4 2 

NaOH хч, ГОСТ 4328-77. 

Азот в баллоне особой чистоты, ГОСТ 9293-74. 

Неподвижная фаза 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS. 

Основной стандартный раствор (ОСР) промета с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 6-ти месяцев. 

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. 

2,4-Динитрофторбензол в ацетоне, 1% раствор. 

Буферный раствор - pH = 11 - готовят следующим образом: 50 мл раствора 0,05 М двузамещенного фосфата и 4,1 мл 0,1 М раствора NaOH в мерной колбе по 100 мл. 

К методу ТСХ 

Марганцовокислый калий хч, ГОСТ 20490-75. 

Соляная кислота ч, ГОСТ 3118-67. 

1% раствор о-толидина в ацетоне (проявляющий реагент). 

 

3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77. 

Фильтродержатели. 

Поглотительные приборы с пористой пластинкой. 

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76. 

Колбы грушевидные (круглодонные), ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл, ОКШ 500-29150-14. 

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, емкостью 5 и 10 мл. 

Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79. 

Колбы Бунзена, ГОСТ 25336-82. 

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80. 

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл. 

Делительные воронки на шлифах, ГОСТ 25336-82, на 100 мл. 

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1, 0,2, 1,0, 5,0, 10 мл. 

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ E-2833.024. 

Секундомер СД Спр. 1.2000, ГОСТ 5072-79. 

К методу ТСХ 

Пластинки для хроматографии "Силуфол" (ЧССР, Хемапол). 

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82, или аналогичная. 

Камера для хлорирования. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63. 

 

4. Отбор проб воздуха 

 

Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента", диаметр 5 - 6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток. 

 

5. Проведение измерения 

 

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона или метанола. Экстрагируют в течение ~ 3 часов. Экстракцию повторяют дважды (т.е. 2 x 1,5 часа) и упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре воды в бане 40 °C до объема ~ 1,0 мл, а затем при комнатной температуре полностью удаляют растворитель. Далее проводят определение ГЖХ и ТСХ. 

 

6. Метод газожидкостной хроматографии 

 

К сухому остатку, полученному по п. 5, прибавляют 15 мл буферного раствора pH = 11. Колбочку закрывают притертой пробкой и проводят гидролиз в течение 60 мин. на водяной бане при температуре 60 °C. Затем колбу быстро охлаждают в ледяной бане. К реакционной смеси прибавляют 0,5 мл 1-процентного раствора 2,4-динитрофторбензола в ацетоне, закрывают пробкой и нагревают содержимое колбы на водяной бане при 60 °C в течение 30 мин. Спустя 30 мин. колбу с реакционной смесью охлаждают в ледяной бане, прибавляют 5 мл гексана и экстрагируют фуратиокарб в виде 2,4-динитро-производного бензола. Экстракцию повторяют дважды. Раствор гексана (15 мл) используют для определения фуратиокарба (промета) методом ГЖХ с ДЭЗ. 

Одновременно с рабочей пробой получают производные из серий стандартных растворов, содержащих 0,02; 0,05; 0,1 и 1 нг. В хроматограф вводят по 3 мкл рабочей пробы и стандартов. 

 

7. Условия хроматографирования 

 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с ДЭЗ. 

Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр - 3,5 мм. 

Насадка 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS. 

Температура колонки - 215 °C. 

Температура испарителя - 250 °C. 

Температура детектора - 260 °C. 

Газ-носитель с расходом 65 - 70 мл/мин. 

Вводимый объем - 3 мкл. 

-12 

Шкала множителя - 20 x 10 . 

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час. 

Время удерживания - 4,0 мин. 

Предел обнаружения - 0,02 нг. 

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом путем сравнения высоты пика пробы с высотой пика соответствующего стандартного раствора, высота пика которого наиболее близка высоте пика рабочей пробы. 

 

8. Расчет концентрации 

 

Расчет результатов анализа проводят по формуле: 

 

C x H x V 

2 1 

X = -------------, 

H x V x V 

1 2 20 

 

где: 

X - содержание фуратиокарба (промета) в анализируемой пробе воздуха, 

мг/куб. м; 

C - количество стандарта раствора фуратиокарба (в виде производного 

2,4-динитробензола), введенного в хроматограф, нг; 

H - высота пика стандартного раствора, мм; 

H - высота пика пробы, мм; 

V - общий объем пробы в виде производного 2,4-динитробензола, мл; 

V - объем рабочей пробы и стандартного раствора в виде производного 

2,4-динитробензола, введенного в хроматограф, мкл; 

V - объем пробы воздуха в л, приведенный к стандартным условиям. 

20 

 

9. Метод ТСХ 

 

К сухому остатку, полученному в п. 5, пипеткой добавляют 0,5 мл 

гексана. Колбочку закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают 

растворителем. На пластинку "Силуфол" с помощью микропипетки наносят 0,2 мл 

полученного раствора. Справа и слева от рабочей пробы таким же образом 

наносят по 0,2 мл из серии стандартных растворов фуратиокарба, содержащих 

1, 2, 3...5 мкг в хроматографируемом объеме. Хроматограмму развивают в 

системе гексан:ацетон (3:2). После высушивания пластину помещают на 1 - 2 

мин. в камеру с хлором, после чего пластинку оставляют на воздухе до 

исчезновения запаха хлора, а затем обрабатывают из пульверизатора 

1-процентным раствором о-толидина в ацетоне. Фуратиокарб (промет) 

проявляется на хроматограмме в виде коричневых пятен на белом фоне с R = 

0,57 +/- 0,5. Линейный диапазон детектирования - 1 - 5 мкг. 

Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен рабочей пробы и серии стандартов. 

 

10. Расчет концентрации 

 

Концентрацию фуратиокарба в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле: 

 

C x V 

X = -------- мг/куб. м, 

V x V 

1 20 

 

где: 

C - количество фуратиокарба, найденное в хроматографируемой пробе, мкг; 

V - общий объем пробы в мл; 

V - объем аликвоты рабочей пробы, нанесенной на пластинку, мл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 

20 

условиям, мл. 

 

11. Требования безопасности 

 

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru