Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6190-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЛУФОСИНАТА АММОНИЯ (БАСТА) 

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Глуфосинат аммоний (баста) - DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфонат аммония (по номенклатуре ИЮПАК). 

 

O NH - 

¦ ¦ ¦ 2 ¦ + C H N O P. 

¦CH P-CH -CH -CH-COOH¦ NH 5 15 2 4 

¦ 3\\ 2 2 ¦ 4 

L O М.м. 198,2. 

 

Фирменное название - XOE 039866. 

Белое кристаллическое вещество, температура плавления 215 °C (разлагается). Растворим в воде, нерастворим в органических растворителях. При применении может находиться в виде аэрозоля. 

ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,04 мг/куб. м. 

 

2. Характеристика метода 

 

Определение основано на анализе препарата методом реакционной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на неподвижной фазе OV-17 с термоионным (ТИД) или пламенно-фотометрическим фосфорным (ПФД) детектором или на хроматографировании в тонком слое (ТСХ) пластинок "Силуфол" с обнаружением баста по реакции с нингидрином. 

Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр "синяя лента", поглотитель с водой). 

Предел измерения в анализируемом объеме пробы методом ГЖХ - 0,5 нг, методом ТСХ - 0,1 мкг. 

Предел измерения в воздухе (при отборе 125 л воздуха): ГЖХ - 0,02 мг/куб. м, ТСХ - 0,08 мг/куб. м. 

Диапазон измеряемых концентраций: 0,02 мг/куб. м - 4 мг/куб. м. 

Определению как методом ГЖХ, так и ТСХ может мешать гербицид глифосат. Однако совместное применение баста и глифосата в технологиях защиты исключено. 

Другие фосфор- и азотсодержащие соединения определению баста методом ГЖХ не мешают; определению методом ТСХ могут мешать соединения, содержащие аминогруппу. Границы суммарной погрешности измерения методом ГЖХ +/- 15,7%, методом ТСХ +/- 18,5%. 

 

3. Реактивы, растворы, материалы 

 

Общие для ТСХ и ГЖХ 

Фильтры "синяя лента". 

Дистиллированная вода. 

Аммиак водный 25% ч, ГОСТ 3760-79. 

Метиловый спирт хч, ГОСТ 6996-77. 

Глуфосинат аммония 99%. 

Основной стандартный раствор баста (ОСР): 100 мг баста растворяют в 100 мл 1-процентного водного раствора аммиака. Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев. 

К методу ТСХ 

Этанол 96%, ТУ 6-09-17-10-77. 

Медь сернокислая чда, ГОСТ 4165-78, прокаленная при 160 °C до светло-голубого цвета. 

Пластинки "Силуфол", Хемапол, Чехословакия, или отечественные "Армсорб". 

Рабочие стандартные растворы глуфосинат аммония: 

"а" - 100 мкг/мл - готовят разведением ОСР 1-процентным водным раствором аммиака, хранят в холодильнике не более 2-х недель; раствор "б" - 10 мкг/мл - готовят разведением раствора "а" и раствор "в" - 1 мкг/мл - разведением раствора "б" этанолом в день проведения исследований. 

Проявляющий реагент: 2-процентный раствор нингидрина в ацетоне. Хранить в темной склянке. 

К методу ГЖХ 

Неподвижная фаза 3% OV-17 на Хроматоне N-AW-DMCS. 

Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74. 

Водород в баллоне, ГОСТ 3022-88. 

Толуол чда, ГОСТ 5789-78. 

Этилацетат хч, ГОСТ 22300-81. 

Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 18270-81. 

Триметилортоацетат хч. 

Рабочие стандартные растворы глуфосинат аммония: "а" - 40 мкг/мл, "б" - 20 мкг/мл, "в" - 10 мкг/мл готовят разведением ОСР 1-процентным водным раствором аммиака. Для получения хроматографируемых производных берут по 0,1 мл каждого стандарта, упаривают досуха при комнатной температуре и далее поступают, как описано в разделе получения хроматографируемых производных в образце. Концентрация полученных производных глуфосинат аммония в 2 мл метанола: из "а" - 2 мкг/мл, "б" - 1 мкг/мл, "в" - 0,5 мкг/мл. 

 

4. Приборы, аппаратура и посуда 

 

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82. 

Фильтродержатели. 

Поглотители Рыхтера. 

Аппарат для встряхивания колб типа АВУ-60, ТУ 64-1-2451-78. 

Весы аналитические ВЛА-200М. 

Колбы конические широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82. 

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50, 100 мл. 

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74. 

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74. 

К методу ТСХ 

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. 

Камера для опрыскивания - колпак для насосов с кнопкой и рантом диаметром 160 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75. 

К методу ГЖХ 

Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с ТИД или ПФД-фосфорным. 

Колбонагреватели для круглодонных колб (50 мл) или электроплитка с закрытой спиралью. 

Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный. 

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76, или аналогичная. 

Холодильники Либиха 200 - 400 мм, ГОСТ 25336-82. 

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, емкостью 50, 100 мл. 

Пробирки мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 5, 10 мл. 

Микрошприцы на 10 мкл. 

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 см. 

Секундомер. 

 

5. Отбор проб воздуха 

 

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" или через поглотительный прибор Рыхтера, заполненный 10 мл дистиллированной воды, в течение 25 мин. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 2-х суток. 

 

6. Подготовка к измерению 

 

Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 10 мл дистиллированной воды. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Экстракт сливают в мерную пробирку, доводят объем точно до 10 мл. При отборе в поглотитель Рыхтера воду сливают в мерную пробирку и доводят объем точно до 10 мл. 

 

7. Проведение измерения методом ТСХ 

 

Из полученных 10 мл водного экстракта отбирают 1 мл, прибавляют к нему 

1 мл этанола и 1,2 г (~ 1 мл) прокаленной сернокислой меди, перемешивают, 

дают отстояться и аликвоту 0,1 - 0,2 мл наносят на хроматографическую 

пластинку микропипеткой (шприцем) или пипеточным дозатором. Справа и слева 

от пробы наносят 0,2 мл рабочего стандартного раствора "в", что 

соответствует 0,2 мкг, и 0,1 мл рабочего стандартного раствора "б", что 

соответствует 1 мкг. Пластинку при нанесении проб и стандартов для более 

быстрого испарения растворителя можно подогреть на электрогрелке. Когда 

растворитель (в пятне) испарится, пластинку помещают в хроматографическую 

камеру, в которую налита смесь метанол - аммиак (7:3). Дают растворителю 

подняться на 10 см от старта и вынимают пластинку из камеры. Помещают ее 

под УФ-свет на 25 минут, располагая на расстоянии 20 см от источника света. 

После облучения опрыскивают пластинку проявляющим реагентом и помещают на 1 

мин. в сушильный шкаф при температуре 40 °C. Вынимают из шкафа и оставляют 

при комнатной температуре (исключить прямое попадание солнечного света). 

Через 5 - 7 минут глуфосинат аммоний проявляется в виде пятен 

сиренево-красного цвета, R = 0,7 +/- 0,05. 

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартов. Прямопропорциональная зависимость между концентрацией и площадью пятна (при одинаковых нанесенных объемах) соблюдается в интервале 0,1 - 5 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (5 мкг), для хроматографирования необходимо брать аликвоту (0,1; 0,2 мл) экстракта (из 10 мл). 

Концентрацию препарата в воздухе X, мг/куб. м, рассчитывают по формуле: 

 

G x V 

X = --------, 

V x V 

1 20 

 

где: 

G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, 

мкг; 

V - объем пробы, нанесенный на пластинку, мл; 

V - общий объем пробы (экстракта), мл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 

20 

условиям, л. 

Метод ГЖХ 

Полученный экстракт (10 мл) переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл и упаривают под вакуумом на роторном испарителе при температуре бани не более 50 °C досуха. Прибавляют для удаления остаточной воды 3 - 5 мл этилацетата и испаряют еще раз досуха. 

Получение хроматографируемых производных 

К сухому остатку прибавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и встряхивают 15 мин. Затем прибавляют 8 мл триметилортоацетата, интенсивно встряхивают и нагревают с обратным холодильником в течение 4-х часов на колбонагревателе (электроплитке или песчаной бане), периодически встряхивая колбу вместе с холодильником. По окончании прибор снимают с нагревателя, добавляют в колбу трижды по 15 мл толуола и испаряют его каждый раз под вакуумом при температуре бани не более 50 °C до 0,5 - 1 мл (до удаления запаха уксусной кислоты). К остатку прибавляют 5 мл метанола, перемешивают и упаривают растворитель до 1 - 1,5 мл, переносят в мерную пробирку, доводят точно до 10 мл и анализируют методом ГЖХ. Одновременно с пробами метоксилируют стандартные рабочие растворы для ГЖХ ("а", "б", "в"). 

Измерение методом ГЖХ проводится на хроматографе с ТИД или ПФД-фосфорным: 

- колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 мм; 

- фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS. 

 

Условия анализа ТИД ПФД-фосфорный 

 

газ-носитель (азот) 23 мл/мин. 30 мл/мин. 

водород 14 - 17 мл/мин. 70 мл/мин. 

воздух 400 мл/мин. 100 мл/мин. 

Температура ввода 225 °C 225 °C 

детектора - 225 °C 

колонки 220 °C 220 °C 

Вводимый объем 2 - 3 мкл 2 - 3 мкл 

Время удерживания 3,25 мин. 1,5 мин. 

 

Концентрацию глуфосинат аммония (баста) (X, мг/куб. м) в воздухе рассчитывают по формуле: 

 

C x V x H x V 

ст ст пр 

X = -------------------, 

H x V x V 

ст 1 20 

 

где: 

C - концентрация стандартного раствора производного баста, введенного 

ст 

в хроматограф, мкг/мл; 

V - объем стандартного раствора производного баста, введенного в 

ст 

хроматограф, мкл; 

H - высота пика хроматографируемого объема пробы, мм; 

пр 

V - общий объем пробы, мл; 

H - высота пика хроматографируемого объема стандарта, мм; 

ст 

V - хроматографируемый объем пробы, мкл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 

20 

условиям, л. 

 

8. Требования безопасности 

 

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2255-81 от 20.01.81. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru