Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6171-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-N-(4,6-ДИМЕТИЛ 

1,3-ПИРИМИДИН-2-ИЛ)-АМИНОКАРБОНИЛ-БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА 

И ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 

МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

2-Метоксикарбонил-N-(4,6-диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфамид является полупродуктом для получения отечественных препаратов Анкор-5 и Анкор-85 и представляет собой тонкодисперсный порошок белого или светло-серого цвета. 

Структурная формула: 

 

___ COOCH N___ CH 

--- / 3 --- / 3 

/ \ / \ 

\\ //-SO -NH-CO-NH-\\ // 

--- 2 ¦ / --- \ 

K N CH 

 

Калиевая соль анкора. 

Эмпирическая формула: C H N O KS. 

15 18 4 5 

Молекулярная масса: 402,5. 

Растворимость при 295,5 °К (22,5 °C) в г/л растворителя: 

 

Анкор Калиевая соль анкора 

-3 

1. Вода 8,0 x 10 0,72 

2. Ацетон 5,2 0,10 

3. Хлороформ 8,5 0,14 

 

Упругость паров при 293 °К (20 °C): 

 

Анкор Калиевая соль анкора 

-7 -8 

1 x 10 мм рт. ст. 5 x 10 мм рт. ст. 

 

В воздухе рабочей зоны анкор и его калиевая соль могут присутствовать только в виде аэрозоля. 

При pH 2 - 3 калиевая соль анкора переходит в ионизированное состояние, т.е. в анкор, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает. 

ЛД для крыс - 20000 мг/кг. 

50 

ОБУВ калиевой соли анкора для воздуха рабочей зоны - 1,00 мг/куб. м. 

 

2. Методика определения анкора в воздухе рабочей зоны 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Определение основано на улавливании аэрозоля вещества на бумажный фильтр "синяя лента", экстракции его с фильтра смесью ацетон:хлороформ (1:1), концентрировании вещества с помощью упаривания растворителя и последующем определении его методом жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора при 226 нм на колонке, заполненной насадкой "Силасорб-600". 

2.1.2. Избирательность метода 

Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения. 

2.1.3. Метрологическая характеристика метода 

Диапазон измеряемых концентраций в воде - от 0,50 до 5,0 мг/куб. м. 

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг. 

Нижний предел измерения в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м. 

Суммарная погрешность не превышает 20,0%. 

Время выполнения определения (включая отбор образца) анкора в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 40 мин. 

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы 

 

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82. 

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76. 

Спирт метиловый хч, ТУ 6-09-1709-77. 

Спирт изопропиловый хч, ТУ 6-09-402-81. 

Гептан нормальный эталонный, ГОСТ 5.395-70. 

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72. 

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, раствор 1:10 в изопропиловом спирте. 

Гидроокись натрия хч, ГОСТ 4328-77, 5% раствор. 

Бумага индикаторная универсальная. 

Окись бария ч, ГОСТ 10203-78. 

Анкор - образец сравнения - с содержанием не ниже 98%. 

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Жидкостный хроматограф "Милихром" с УФ-детектором, ТУ 25-05-2095-77. 

Потенциометр ЛКСУ-003, ТУ 25-05-2095-77. 

Колонка металлическая 6,3 см с внутренним диаметром 2 мм, заполненная силикагелем "Силасорб-600", с размером частиц 5 мкм. 

Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74. 

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 50 и 25 мл. 

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями. 

Делительные воронки вместимостью 1000 мл, ГОСТ 25336-82. 

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106. 

Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70. 

Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82. 

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73. 

Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82. 

Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75. 

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76. 

Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 111378-77. 

Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61. 

Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C. 

Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79. 

Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа. 

Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72. 

Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80. 

Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82. 

Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82. 

Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76. 

Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70. 

 

2.4. Отбор пробы 

 

50 литров воздуха аспирируют со скоростью 5 л/мин. через обеззоленный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель. 

 

2.5. Подготовка к определению 

 

2.5.1. Приготовление стандартного и градуировочных растворов 

Стандартный раствор анкора 

1,0 мг/мл - раствор N 1. 

Стандартный раствор N 1 используют для приготовления градуировочных растворов. Для приготовления стандартного раствора N 1 50 мг анкора взвешивают в мерную колбу вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака, растворяют навеску в хлороформе, доводят объем жидкости до метки хлороформом, тщательно перемешивают содержимое колбы и рассчитывают концентрацию стандартного раствора с учетом чистоты вещества. Затем, используя стандартный раствор N 1, готовят градуировочные растворы в хлороформе: 

N 2 - 25 мкг/мл, 

N 3 - 50 мкг/мл, 

N 4- 100 мкг/мл, 

N 5 - 200 мкг/мл, 

N 6 - 250 мкг/мл. 

Растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 1 месяца при условиях, исключающих испарение растворителя. 

Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора N 1 представлен в таблице 1. 

 

Таблица 1 

 

Номер
градуиров.
раствора  

Стандартный раствор N 1
(1,0 мкг/мл), мл  

Растворит.
хлороформ, мл  

Концентрация
градуиров. раствора,
мкг/мл  

2  

1,25  

48,75  

25,00  

3  

2,50  

47,50  

50,00  

4  

5,00  

45,00  

100,00  

5  

10,00  

40,00  

200,00  

6  

12,50  

37,50  

250,00  

 

2.5.2. Подготовка колонки элюента 

Для кондиционирования колонки через нее пропускают 6 мл элюента со скоростью 200 мкл/мин. 

Для приготовления элюента смешивают гептан, метанол, изопропанол, хлороформ и уксусную кислоту (1:10 в изопропиловом спирте) в соотношении 60:5,5:3,5:1,5:0,1 по объему. Метанол перед употреблением сушат окисью бария (0,5 л метанола + 50 г окиси бария) и перегоняют. 

 

2.6. Описание определения 

 

Бумажный фильтр пинцетом вынимают из фильтродержателя, помещают в стакан, приливают на фильтр пипеткой вместимостью 10 мл смеси ацетон - хлороформ (1:1) так, чтобы фильтр полностью смачивался смесью. Экстракцию проводят 15 мин., периодически встряхивая стакан. Затем экстракт переливают в грушевидную колбу вместимостью 100 мл и экстракцию с фильтра повторяют. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 60 - 70 °C под вакуумом с использованием водоструйного насоса. 

Сухой остаток растворяют в 1 мл хлороформа и 5 мкл полученного раствора вводят не менее 3-х раз с помощью дозирующего устройства в колонку хроматографа. 

Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений. 

Условия хроматографирования 

Длина колонки, см 6,3 

Внутренний диаметр колонки, мм 2,0 

Насадка колонки "Силасорб-600" зернением 5 мкм 

Скорость потока элюента 

через колонку, мкл/мин. 200 

Скорость диаграммной ленты, мм/час 600 

Диапазон чувствительности 0,4 - 0,8 

Объем вводимой пробы, мкл 5 

Объем удерживания, мкл 1200 

Линейный диапазон определения, нг 10,0 - 100,00 

Длина волны УФ-детектора, нм 226 

Примечание: определение коэффициента извлечения проводилось после нанесения на фильтр дозированного количества анкора, которое рассчитывалось по формуле: 

 

А внесено 

Ки = ------------. 

А обнаружено 

 

Было показано, что извлечение проводится полностью без потерь. 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 25,00 мкг/мл проводят коррекцию градуировочного коэффициента, который рассчитывают по формуле: 

 

K = -, 

 

где: 

Q - масса анкора, введенная в хроматограф, нг; 

h - высота пика, мм. 

Расчет содержания анализируемого вещества проводится по формуле: 

 

K x h x в x 10 

X = --------------, 

а x V 

ст 

 

где: 

X - содержание анкора, мг/куб. м; 

K - градуировочный коэффициент; 

h - высота пика анкора, измеренная при анализе пробы воздуха, мм; 

а - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл; 

в - объем экстракта, мл; 

V - объем воздуха, взятого для анализа, приведенный к стандартным 

ст 

условиям по ГОСТ 12.1.005-76 (при 20 °C и атм. давлении 101 кПа - 760 мм 

рт. ст.), л. 

V определяется по формуле: 

ст 

 

V x 293 x P 

V = -----------------, 

ст (273 + t) x 101,3 

 

где: 

V - объем воздуха, взятый для анализа при температуре t в месте отбора 

пробы, л; 

Р - атмосферное давление, кПа; 

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. 

 

3. Требования безопасности 

 

При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru