Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6170-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРСУЛЬФУРОНА 

И ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Торговые наименования: препарат-1, хардин, ленок. 

Производитель: Россия. 

Действующее вещество: калиевая соль хлорсульфурона. 

Калиевая соль N-[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазинил-2)аминокарбонил]-2-хлорбензол-сульфонамида. 

Структурная формула: 

 

// \ Cl 

// \ / 

¦ ¦¦ ___ OCH 

¦ ¦¦ N--- / 3 

\\ / \SO -NHCON- / \ 

\\ / 2 +\\ //N 

K N---CH 

 

Эмпирическая формула: C H N O SClK. 

12 11 5 4 

Молекулярная масса: 395,50. 

Калиевая соль хлорсульфурона представляет собой тонкодисперсный порошок светло-серого цвета. 

Растворимость при 295,5 °К (22,5 °С) в 100 г растворителя: 

1. Вода - 14 

2. Ацетон - 0,28 

3. Этиловый спирт - 1,65 

4. Бензол - 1,28 

Упругость паров калиевой соли хлорсульфурона при 298 °К (25°) < 1 x 

-6 

10 мм рт. ст. 

При pH 2 - 3 калиевая соль хлорсульфурона переходит в хлорсульфурон, в 

результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических 

растворителях резко возрастает. 

В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля. 

ЛД для крыс - 9220,5 мг/кг. 

50 

ПДК калиевой соли хлорсульфурона в воздухе рабочей зоны - 5 мг/куб. м. 

Область применения препарата хардин 12,5% в.р. - селективный гербицид для до- и послевсходовой обработки посевов злаковых. 

 

2. Методика определения калиевой соли хлорсульфурона 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Определение основано на улавливании аэрозоля вещества на фильтр, извлечении вещества с фильтра ацетоном и газожидкостной хроматографии с применением селективного детектора по захвату электронов (ДЭЗ). Отбор проб и их концентрирование проводятся с применением фильтрующего материала - стекловата или обеззоленный бумажный фильтр "синяя лента". 

2.1.2. Избирательность метода 

Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения препарата. 

2.1.3. Метрологическая характеристика метода 

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 1,5 нг. 

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 15 литров). 

Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли хлорсульфурона (КСХС) в воздухе - от 0,5 до 10 мг/куб. м. 

Суммарная погрешность не превышает 18,0%. 

Время выполнения определения (включая отбор образца) КСХС в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 30 минут. 

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы 

 

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82. 

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76. 

Твердый носитель - сферохром-1 зернением 0,15 - 0,30 мм. 

Жидкая фаза - жидкость кремнеорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-70. 

Азот осч, ГОСТ 9293-73, из баллона с редуктором. 

Этанол абсолютированный, ГОСТ 17299-78. 

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72. 

Кислота ортофосфорная ч, ГОСТ 6552-68. 

Калиевая соль хлорсульфурона (КСХС) с содержанием основного вещества не менее 98%. 

Стекловата тонковолокнистая. 

Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77. 

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Газовый хроматограф типа "Цвет-100", ТУ 1.550.127, снабженный 

детектором по захвату электронов, порог чувствительности детектора по 

-10 

линдану - 2,5 x 10 мг/с. 

Колонка стеклянная длиной 100 см с внутренним диаметром 3 мм. 

Аспираторное устройство, модель 822, ТУ 61-1-862-72, с объемным расходом воздуха от 1 до 20 дм/мин. 

Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74. 

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл и 50 мл. 

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями. 

Делительные воронки, вместимостью 100 мл, ГОСТ 25336-82. 

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106. 

Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70. 

Колба 2-25-2, ГОСТ 1770-74. 

Колба 2-50-2, ГОСТ 1770-74. 

Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82. 

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73. 

Пробирка П-2-10-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74. 

Пробирка П-2-15-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74. 

Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82. 

Воронка ВК-50 ЗС, ГОСТ 25336-82. 

Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75. 

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76. 

Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 25-111378-77. 

Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61. 

Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C. 

Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79. 

Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа. 

Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72. 

Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80. 

Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82. 

Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82. 

Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76. 

Аппарат универсальный для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-72. 

Аллонж для фильтров ИРА-20он, ТУ 690-00-000. 

Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70. 

 

2.4. Отбор пробы 

 

Готовят стеклянную трубку длиной 50 - 100 мм с внутренним диаметром 6 мм. С одной стороны в трубку на расстоянии 5 - 7 мм от края помещают предварительно промытую в ацетоне и высушенную стекловату массой 70 - 100 мг. Стекловату слегка уплотняют так, чтобы она размещалась в трубке на длине 15 - 20 мм. При 2-ом варианте, т.е. при использовании бумажного фильтра "синяя лента", в соответствии с размером аллонжа для фильтра плотно прижимают его накидной гайкой для обеспечения герметичности между фильтром и воронкой аллонжа. 

Подготовленную трубку или аллонж с фильтром присоединяют к аспиратору и пропускают анализируемый воздух с объемным расходом 3 л/мин. в течение 5 мин., что обеспечивает измерение 1/2 ПДК (ОБУВ). Трубка с закрытыми концами может храниться в холодильнике до 2-х месяцев. Это же относится к хранению фильтра в бюксе. 

 

2.5. Подготовка к определению 

 

2.5.1. Приготовление стандартных и градуировочных растворов 

Стандартные растворы калиевой соли хлорсульфурона: 

0,10 мг/мл - раствор N 1. 

0,01 мг/мл - раствор N 2. 

10 - 20 мг КСХС взвешивают в мерной колбе вместимостью 25 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака. Приливают 1 мл дистиллированной воды, после растворения навески добавляют ацетон до метки, тщательно перемешивая содержимое колбы, и рассчитывают концентрацию вспомогательного раствора с учетом чистоты стандартного вещества. 

Из вспомогательного раствора разбавлением готовят стандартные растворы КСХС в ацетоне с концентрациями 0,1 мг/мл (N 1) и 0,01 мг/мл (N 2). 

Способ приготовления градуировочных растворов из стандартных растворов N 1 и N 2 представлен в таблице 1. 

 

Таблица 1 

 

Номер
градуиров.
раствора  

Стандартный раствор N 1
(0,1 мг/мл), мл  

Стандартный
раствор N 2
(0,01 мг/мл),
мл  

Растворит.
ацетон  

Концентрация
градуиров.
раствора,
мг/мл  

3  

-  

3,75  

46,25  

0,00075  

4  

-  

10,00  

40,00  

0,00200  

5  

2,50  

-  

47,50  

0,00500  

6  

5,00  

-  

45,00  

0,01000  

7  

7,50  

-  

42,50  

0,01500  

 

Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение месяца при условиях, исключающих испарение раствора. 

Градуировочные растворы с содержанием калиевой соли хлорсульфурона от 0,00075 мг/мл до 0,015 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 и N 2 ацетоном. 

2.5.2. Подготовка колонки 

Для приготовления насадки для колонки на технических весах взвешивают 20 г сорбента "Сферохром-1" в бюксе и помещают в сушильный шкаф для просушивания при температуре 150 °C на 5 часов. После охлаждения с закрытой крышкой до 20 - 30 °C сорбент помещают в фарфоровую чашку вместимостью 250 мл со спиртовым раствором (60 - 70 мл) ортофосфорной кислоты с массой 2% от веса сорбента. 

Для испарения спирта чашку с содержимым нагревают на водяной бане при температуре 70 - 80 °C, осторожно помешивая. Спирт упаривают почти досуха. Затем таким же способом наносят кремнеорганическую жидкость ПФМС-4 с массой 4% от веса носителя. Для растворения ПФМС-4 используют хлороформ, который упаривают при температуре 50 - 89 °C досуха. 

Хроматографическую колонку заполняют насадкой с присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность и равномерность набивки обеспечиваются непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 6 - 8 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. 

2.5.3. Построение градуировочного графика 

После установки подготовленной колонки в хроматограф следует убедиться, что падение напряжения, измеренное согласно техническому описанию ДПР, составляет 30 - 40 В. Затем приступают к градуировке прибора. Для этого вводят в хроматограф по 2 мкл каждого градуировочного раствора не менее 3-х раз, измеряют высоту пика линейкой и строят градуировочный график зависимости высоты пика от массовой концентрации КСХС в градуировочном растворе. 

При данной градуировке необходимо провести измерение коэффициента извлечения КСХС с фильтра или со стекловолокна трубки. Для этого на фильтр (стекловолокно) необходимо нанести по одному мл градуировочных растворов и провести аспирацию воздуха через фильтр (стекловолокно) с объемной скоростью 3 л/мин. в течение 5 мин. После экстракции соли проводят 3-кратное хроматографирование. Коэффициент извлечения определяют по соотношению нанесенной на фильтр (стекловолокно) КСХС и определенного количества. 

При использовании градуировочного графика, построенного на основании полученных данных после этой процедуры, вводить коэффициент извлечения в расчетную формулу не требуется. 

 

2.6. Описание определения 

 

1-ый вариант: 

В пробирку вместимостью 10 мл пипеткой вместимостью 1 мл приливают 0,5 мл водно-спиртовой смеси (1:10), затем туда же стеклянной палочкой выталкивают стекловату из пробоотборной трубки, закрывают пробирку пробкой и выдерживают в течение 15 мин. После этого приливают 9,5 мл ацетона пипеткой вместимостью 10 мл, встряхивают содержимое пипетки в течение 30 сек, затем анализируют ацетоновый экстракт, вводя в хроматограф по 2 мкл раствора троекратно, соблюдая условия хроматографирования. 

2-ой вариант: 

Бумажный фильтр пинцетом вынимают из аллонжа, помещают в бюкс, приливают на фильтр пипеткой вместимостью 2 мл 0,5 мл водно-спиртовой смеси (1:10) и закрывают бюкс крышкой на 15 мин. После этого в бюкс приливают 10,8 мл ацетона, закрывают бюкс крышкой и помещают его в аппарат для встряхивания на 30 мин. Затем экстракт переливают в пробирку вместимостью 15 мл, бюкс с фильтром дважды ополаскивают ацетоном по 3 мл, ацетон объединяют с экстрактом и упаривают ацетон на водяной бане при 50 - 60 °C под струей воздуха до 10 мл. Полученный раствор анализируют трижды на хроматографе. 

Условия хроматографирования 

Длина колонки, см 100 

Внутренний диаметр колонки, мм 3 

Насадка колонки сферохром-1 

зернением 0,15 - 0,30 мм 

Жидкая фаза ПФМС-4 в количестве 

4% (мас.) + 2% ортофосфорной 

кислоты 

Температура, °C: 

колонки 200 

испарителя 300 

детектора 250 

Скорость потока газа-носителя, мл/мин.: 

через колонку 60 

через детектор 150 

Скорость диаграммной ленты, мм/час 60 

Шкала электрометра, мА 10 x 10 

Объем вводимой пробы, мкл 2 

Абсолютное время удерживания, сек 220 

Линейный диапазон определения, нг 1,50 - 30,00 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 2 x 10 мк/г проводят коррекцию градуировочного коэффициента, который рассчитывают по формуле: 

 

K = -, 

 

где: 

Q - масса КСХС, введенная в хроматограф, нг; 

h - высота пика, мм. 

Концентрацию (C) в миллиграммах на куб. метр вычисляют по формуле: 

 

K x h x b x 10 

C = --------------, 

a x V 

ст 

 

где: 

K - градуировочный коэффициент; 

h - высота пика КСХС, измеренная при анализе пробы воздуха, мм; 

b - объем экстракта в мл; 

a - объем экстракта, введенного в испаритель, мкл; 

V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенный к стандартным 

ст 

условиям по ГОСТ 12.1.005-76, при температуре 20 °C и атмосферном давлении 

101 кПа (760 мм рт. ст.), в литрах и вычисляемый по формуле: 

 

V x 293 x P 

V = -----------------, 

ст (273 + t) x 101,3 

 

где: 

V - объем воздуха, взятый для анализа при температуре t в месте отбора 

пробы, л; 

P - атмосферное давление, кПа; 

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. 

 

3. Требования безопасности 

 

При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru