Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6167-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРСУЛЬФУРОНА И ЕГО 

КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Торговые наименования: препарат-1, хардин, ленок. 

Производитель: Россия. 

Действующее вещество: калиевая соль хлорсульфурона. 

Калиевая соль N-[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазинил-2)аминокарбонил]-2-хлорбензол-сульфонамида. 

Структурная формула: 

 

// \ Cl 

// \ / 

¦ ¦¦ ___ OCH 

¦ ¦¦ N--- / 3 

\\ / \SO -NHCON- / \ 

\\ / 2 +\\ //N 

K N---CH 

 

Эмпирическая формула: C H N O SClK. 

12 11 5 4 

Молекулярная масса: 395,50. 

Калиевая соль хлорсульфурона представляет собой тонкодисперсный порошок светло-серого цвета. 

Растворимость при 295,5 °К (22,5 °С) в 100 г растворителя: 

1. Вода - 14 

2. Ацетон - 0,28 

3. Этиловый спирт - 1,65 

4. Бензол - 1,28 

При pH 2 - 3 калиевая соль хлорсульфурона переходит в хлорсульфурон, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает. 

ЛД для крыс - 9220,5 мг/кг. 

50 

ПДК калиевой соли хлорсульфурона в воде - 0,01 мг/л. 

Область применения препарата хардин 12,5% в.р. - селективный гербицид для до- и послевсходовой обработки посевов злаковых. 

 

2. Методика определения калиевой соли хлорсульфурона в воде 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Определение основано на переводе калиевой соли анализируемого вещества при pH 2 - 3 в неионизированную форму хлорсульфурона, экстракции последнего из воды хлороформом, концентрировании экстракта упариванием и последующем определении методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора (ДПР) на колонке с 3% ПФМС-4 на сферохроме-1, пропитанного 2% ортофосфорной кислоты. 

2.1.2. Избирательность метода 

Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения препарата. 

2.1.3. Метрологическая характеристика метода 

Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли хлорсульфурона (КСХС) в воде от 0,01 до 0,1 мг/л. 

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,005 мкг. 

Нижний предел измерения в воде - 0,01 мг/л. 

Среднее значение определения стандартных количеств КСХС при n = 15 равно 91%. 

Стандартное максимальное отклонение случайной ошибки при n = 15 равно 2,5%. 

Доверительный интервал определения при n = 5 и P = 0,95 равен 6,8%. 

Суммарная погрешность не превышает 11,40%. 

Время выполнения определения (включая отбор образца) КСХС в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 1 - 1,5 часа. 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82. 

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76. 

Твердый носитель - сферохром-1 зернением 0,15 - 0,30 мм. 

Жидкая фаза - жидкость кремнеорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-70. 

Азот осч, ГОСТ 9293-73, из баллона с редуктором. 

Этанол, абсолютированный, ГОСТ 17299-78. 

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72. 

Кислота хлористоводородная ч, ГОСТ 3118-77, 15% раствор. 

Кислота ортофосфорная ч, ГОСТ 6552-68. 

Калиевая соль хлорсульфурона (КСХС) с содержанием основного вещества не менее 98%. 

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Газовый хроматограф типа "Цвет-100", ТУ 1.550.127, снабженный 

детектором по захвату электронов, порог чувствительности детектора по 

-10 

линдану - 2,5 x 10 мг/с. 

Колонка стеклянная длиной 200 см с внутренним диаметром 3 мм. 

Аспиратор с объемным расходом воздуха от 1 до 20 дм/мин. 

Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74. 

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл и 50 мл. 

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями. 

Делительные воронки вместимостью 100 мл, ГОСТ 25336-82. 

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106. 

Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70. 

Колба 2-25-2, ГОСТ 1770-74. 

Колба 2-50-2, ГОСТ 1770-74. 

Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82. 

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73. 

Пробирка П-2-10-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74. 

Пробирка П-2-15-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74. 

Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82. 

Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75. 

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76. 

Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 25-111378-77. 

Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61. 

Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C. 

Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79. 

Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа. 

Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72. 

Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80. 

Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82. 

Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82. 

Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70. 

Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76. 

 

2.4. Отбор пробы 

 

Отбор пробы производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств", утвержденными Зам. Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79 N 2051-79. 

 

2.5. Подготовка к определению 

 

2.5.1. Приготовление стандартных и градуировочных растворов 

Стандартные растворы калиевой соли хлорсульфурона: 0,01 мг/мл - раствор N 1. 50 мкг КСХС взвешивают в мерной колбе вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака. Приливают 1 мл дистиллированной воды, после растворения навески добавляют ацетон до метки, тщательно перемешивая содержимое колбы, и рассчитывают концентрацию вспомогательного раствора с учетом чистоты стандартного вещества. 

Из вспомогательного раствора методом разбавления готовят стандартный раствор КСХС в ацетоне с концентрациями 0,001 мг/мл (N 1). Затем, используя стандартный раствор, готовят градуировочные растворы с массовыми концентрациями: 

N 2 - 0,00001 мг/мл, 

N 3 - 0,00004 мг/мл, 

N 4 - 0,00006 мг/мл, 

N 5 - 0,00008 мг/мл, 

N 6 - 0,00010 мг/мл. 

Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора N 1 представлен в таблице 1. 

 

Таблица 1 

 

Номер
градуиров.
раствора  

Стандартный раствор N 1
(0,001 мг/мл), мл  

Растворит.
ацетон  

Концентрация
градуиров. раствора,
мг/мл  

2  

1  

99,00  

0,00001  

3  

4  

96,00  

0,00004  

4  

6  

94,00  

0,00006  

5  

8  

92,00  

0,00008  

6  

10  

90,00  

0,00010  

 

Градуировочные растворы с содержанием калиевой соли хлорсульфурона от 0,00001 мг/мл до 0,0001 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. 

Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 10 суток при условиях, исключающих испарение раствора. 

2.5.2. Подготовка колонки 

Для приготовления насадки для колонки на технических весах взвешивают 20 г сорбента "Сферохром-1" в бюксе и помещают в сушильный шкаф для просушивания при температуре 150 °C на 5 часов. После охлаждения с закрытой крышкой до 20 - 30 °C сорбент помещают в фарфоровую чашку вместимостью 250 мл со спиртовым раствором (60 - 70 мл) ортофосфорной кислоты с массой 2% от веса сорбента. 

Для испарения спирта чашку с содержимым нагревают на водяной бане при температуре 70 - 80 °C, осторожно помешивая. Спирт упаривают почти досуха. Затем таким же способом наносят кремнеорганическую жидкость ПФМС-4 с массой 4% от веса носителя. Для растворения ПФМС-4 используют хлороформ, который упаривают при температуре 50 - 89 °C досуха. 

Хроматографическую колонку заполняют насадкой с присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность и равномерность набивки обеспечивается непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 20 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. 

После установки подготовленной колонки в хроматограф следует убедиться, что падение напряжения, измеренное согласно техническому описанию ДПР, составляет 30 - 40 В. 

2.5.3. Построение градуировочного графика 

Для градуировки прибора вводят в хроматограф по 2 мкл каждого градуировочного раствора не менее 3-х раз, измеряют высоту пика линейкой и строят градуировочный график зависимости высоты пика от массовой концентрации КСХС в градуировочном растворе. 

При данной градуировке необходимо провести измерение коэффициента экстракции КСХС из воды. Коэффициент экстракции определяют по соотношению высоты пика КСХС при анализе экстракта из воды с дозированным количеством КСХС к высоте пика КСХС при анализе градуировочных растворов тех же концентраций. 

При использовании градуировочного графика, построенного на основании данных, полученных после экстракции, вводить коэффициент извлечения в расчетную формулу не требуется. 

 

2.6. Описание определения 

 

2.6.1. Подготовка проб к анализу 

250 мл воды помещают в делительную воронку, воду подкисляют 15-процентным раствором хлористоводородной кислоты до pH 2 - 3, определяя pH по индикаторной бумаге и энергично встряхивая в течение 1 - 2 мин. с 40 мл хлороформа. После расслаивания фаз хлороформный слой фильтруют через бумажный фильтр, смоченный хлороформом, в выпарительную грушевидную колбу. Экстракцию повторяют с тем же объемом хлороформа и объединенный экстракт упаривают под вакуумом водоструйного насоса при температуре 60 - 80 °C досуха. В охлажденную колбу вносят 1 мл ацетона и тщательно обмывают стенки колбы, при этом колба закрыта притертой пробкой. 

2.6.2. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб 

Длина колонки, см 200 

Внутренний диаметр колонки, мм 3 

Насадка колонки сферохром-1 

зернением 0,15 - 0,30 мм 

Жидкая фаза ПФМС-4 в количестве 

4% (мас.) + 2% ортофосфорной 

кислоты 

Температура, °C: 

колонки 230 

испарителя 300 

детектора 250 

Скорость потока газа-носителя, мл/мин.: 

через колонку 50 

через детектор 150 

Скорость диаграммной ленты, мм/час 60 

-10 

Шкала электрометра, мА 1 x 64 x 10 

Объем вводимой пробы, мкл 2 

Абсолютное время удерживания, сек 220 

Линейный диапазон определения, нг 1,50 - 30,00 

Анализируемый экстракт в количестве 2 мкл вводят с помощью микрошприца через испаритель хроматографа и записывают хроматограмму не менее 3-х раз. Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений. 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 0,00006 мг/мл проводят коррекцию градуировочной прямой. 

Расчет содержания анализируемого вещества в пробе воды проводится по высоте пика методом сравнения со стандартом по формуле: 

 

C x h x v x K 

X = -------------, 

h x V 

гр 

 

где: 

X - содержание КСХС, мг/л или ppm; 

C - концентрация КСХС градуировочного раствора, мкг/мл; 

h и h - высоты пиков на хроматограммах градуировочного раствора и 

гр 

экстракта соответственно, мм; 

v - объем экстракта после растворения остатка, мл; 

V - объем пробы воды, взятой для анализа, мл; 

K - коэффициент, учитывающий потери при экстракции и концентрировании, 

который равен 1:1, что соответствует среднему обнаружению 91%. 

Примечание: Коэффициент K находят после анализа проб воды, содержащих 

определенные количества анализируемого вещества, по формуле: 

 

А внесено 

K = ------------. 

А обнаружено 

 

3. Требования безопасности 

 

При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru