Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6163-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 

ЭТАМОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

 

¦CH CH CH OH¦ ¦ O¦ 

¦ 3\ +/ 2 2 ¦ ¦ //¦ 

¦ N ¦ ¦(CH O) P ¦ 

¦ / \ ¦ ¦ 3 2 \ ¦ 

¦CH CH CH OH ¦ ¦ O¦ 

¦ 3 2 2 ¦ ¦ ¦ М.м. 259,2. 

L L  

 

Этамон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата - диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил)-аммоний. 

В чистом виде прозрачная жидкость. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и применяют только в водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Нерастворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных. 

Препарат малотоксичен, ЛД для белых мышей... Не обладает раздражающим 

50 

действием на кожу и слизистую оболочку глаз. 

Совершенно нелетуч. В воздухе рабочей зоны может быть лишь в виде аэрозоля. 

ОБУВ этамона в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м. 

 

1. Характеристика метода 

 

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты. 

Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре. 

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 нг. 

Нижний предел измерения в воздухе - 0,50 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха). 

Диапазон измеряемых концентраций - 0,5 - 30 мг/куб. м. 

Измерению не мешают никакие другие пестициды и полупродукты получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты. 

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%. 

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около одного часа. 

 

2. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Хроматограф "Цвет-500М" с термоионным детектором или аналогичный. 

Стеклянная колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм. 

Аспирационное устройство с ротаметром для измерения расхода воздуха, ТУ 64-1862-77, или аналогичное. 

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный. 

Стеклянные пористые фильтры, пор 160, ГОСТ 25336-82. 

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 250 мл. 

Конические колбы с пробирками на шлифе, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл. 

Круглодонные колбы, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл. 

Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74, на 10, 5, 1 и 0,1 мл. 

Градуированные пробирки с пробками на шлифе, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл. 

Колбы плоскодонные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл. 

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74, или аналогичный. 

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл. 

Секундомер. 

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80. 

 

3. Реактивы, растворы и материалы 

 

Этамон хч, водный раствор с содержанием основного вещества 50%. 

Стандартный раствор этамона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 6 мкг/мл (раствор 2), 1 мкг/мл (раствор 3) и 0,1 мкг/мл (раствор 4). 

Стандартный раствор N 1 этамона готовят растворением 20 мг 50% водного раствора этамона в мерных колбах вместимостью 100 мл. Стандартные растворы 2, 3 и 4 готовят соответствующим разведением раствора N 1 в мерных колбах вместимостью 100 мл в этиловом спирте. 

Стандартные растворы 1, 2, 3 и 4 этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев. 

Спирт этиловый - ректификат, ГОСТ 5962-67, и подкисленный. В 150 мл этилового спирта добавляют 1 мл 0,1 н HCl. 

Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74. 

Гидроксид калия хч, ГОСТ 24363-80, 40-процентный водный раствор. 

Гидроксид натрия хч, ГОСТ 4328-77. 

Хлороводородная кислота хч, ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор. 

Мочевина хч, ГОСТ 6691-77. 

Бутиламин солянокислый хч. 

Серная кислота осч, ГОСТ 14262-78. 

Нитрит натрия, хч, ГОСТ 4197-74. 

Хлорид натрия, ГОСТ 4233-77. 

Насадка Хроматон N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex-400, готовый товарный носитель. 

Диазобутан в этиловом эфире. 

 

4. Получение диазобутана 

 

Растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -10 °C при помощи бани, содержащей лед с NaCl, и медленно, при постоянном перемешивании добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозобутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке. 

В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40-процентного раствора KOH и 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NaCl, до 5 °C и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин. периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5 °C. Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2 - 3-х мин. диэтиловым эфиром, порциями по 50 мл, и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере. 

Азот осч из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73. 

Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85, или получаемый из генератора водорода. 

Воздух из баллона с редуктором по ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый компрессором. 

 

5. Отбор пробы воздуха 

 

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 50 л воздуха. 

Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение двух дней. 

 

6. Подготовка к измерению 

 

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15% реоплекса-400 на Хроматоне N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 200 °C со скоростью нагрева 2 °/мин., а затем в изометрическом режиме при 200 °C в течение 6 - 8 час. без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. 

 

7. Проведение измерения 

 

Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным этиловым спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель. 

Из полученного раствора пипеткой отбирают 1 мл и переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы. 

Полученный раствор количественно с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н HCl порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1 - 2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл. Трижды промывают остаток сульфата натрия гексаном общим объемом 5 мл. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2 - 3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. 

В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и стандартов должны быть постоянными. 

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб 

Насадка колонки Хроматон N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex. 

Колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм. 

Температура термостата колонки 160 °C 

Температура испарителя 180 °C 

Температура детектора 250 °C 

Скорость потока газа-носителя азота 35 мл/мин. 

Скорость потока водорода 20 - 22 мл/мин. 

Скорость потока воздуха 400 мл/мин. 

Скорость движения диаграммной ленты 240 x 10 мм/час 

-10 

Рабочая шкала электрометра 3,2 x 10 А 

Абсолютное время удерживания бутилового эфира 

диметилфосфорной кислоты 3 мин. 45 с 

Объем вводимой пробы 2 мкл. 

Линейный диапазон определения 0,2 - 12 нг 

В тех же условиях хроматографируют стандартный раствор N 3. Если при введении в хроматограф получается слишком большой или очень маленький пик, то в хроматограф вводят 2 мкл стандартного раствора N 2 или N 4 соответственно. 

Количественное определение содержания этамона проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков. 

 

8. Расчет концентрации 

 

Концентрацию этамона в воздухе (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле: 

 

G x H x V 

рп 

C = --------------, 

H x V x V 

ст 1 20 

 

где: 

G - содержание этамона в стандарте, нг; 

H - высота пика стандарта, мм; 

ст 

H - высота пика рабочей пробы; 

рп 

V - общий объем раствора, мл; 

V - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным 

20 

условиям, л. 

 

9. Требования безопасности 

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru