Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6159-91 

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА 

В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика вещества 

 

// \ C H N Cl. 

Cl--C // \ C--NH 5 8 5 

¦ ¦¦ 2 

¦ ¦¦ М.м. 173,61. 

N \\ / N 

\\ /C 

¦ 

/ \ 

H C CH 

3 3 

 

2-Амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазин (АДХТ) - метаболит и полупродукт синтеза грамекса. Белое кристаллическое вещество без запаха с Т пл. 210 - 211 °C. Растворимость в воде - 0,049% (25 °C), ацетоне - 1,94%, хлороформе - 0,34%. 

ОБУВ для воздуха рабочей зоны 1,5 мг/куб. м. 

 

2. Методика измерения концентраций АДХТ 

в воздухе рабочей зоны 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на использовании тонкослойной и газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. 

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр, в хлороформ и на полисорб. 

2.1.2. Избирательность метода 

Измерению не мешают другие триазины - полупродукты производства производных сульфанилмочевин. 

2.1.3. Метрологическая характеристика метода 

Нижний предел измерения АДХТ в хроматографируемом объеме пробы 1 мкг (ТСХ) и 0,01 мкг (ГЖХ). 

Нижний предел измерения АДХТ в воздухе 0,01 мг/куб. м. 

Диапазон измеряемых концентраций АДХТ в воздухе от 0,01 до 2 мг/куб. м. Данные по метрологической характеристике методики представлены в таблице. 

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 2,0%. 

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа (ГЖХ) и 3 часа (ТСХ). 

 

Таблица 

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ 

2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА (АДХТ) 

В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

TTTT 

¦ Метод ¦ Предел ¦ Процент ¦ Средняя ¦ Доверительный ¦ 

¦измерения¦измерения,¦определения,¦ квадратичная ¦ интервал (p = 0,95) ¦ 

¦ ¦мг/куб. м ¦ % ¦ ошибка ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ определения, ¦ ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ мкг ¦ ¦ 

++++++ 

¦ГЖХ ¦0,01 ¦65 ¦+/- 1,1 ¦+/- 0,8 (n = 4, m = 4)¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ a ¦ 

++++++ 

¦ТСХ ¦0,01 ¦90 ¦+/- 0,5 ¦+/- 0,4 (n = 6, m = 4)¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ ¦ a ¦ 

L++++ 

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы 

 

Ацетон чда, ТУ 6-08-3513-75. 

Бензол чда, ГОСТ 5955-75. 

Натрий сернокислый б/в, ч, ГОСТ 4106-76. 

Этиловый эфир уксусной кислоты чда, ГОСТ 1277-75. 

Серебро азотнокислое чда, ГОСТ 1277-75. 

Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-37-9-83. 

Лимонная кислота осч, ТУ 6-09-584-75. 

Силикагель КСК N 2, ГОСТ 3956-76, ТУ 6-09-2523-72. 

Силикагель ЛС 5/40 мю для тонкослойной хроматографии с 13% гипса (Хемапол, ЧССР). 

Пластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол R" (Хемапол, ЧССР). 

Калий иодистый чда, ГОСТ 4232-74. 

Крахмал растворимый чда, ГОСТ 10163-76. 

Калий марганцовокислый чда, ГОСТ 20490-75, 3-процентный водный раствор. 

Хлористоводородная кислота хч, ГОСТ 18290-72, 12-процентный водный раствор. 

Кальций сернокислый чда, ГОСТ 3210-66. 

Кальций хлористый ч, ГОСТ 4460-77. 

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74. 

Хроматон N-AW, 0,16 - 0,20 мм, с 5% XE-60, промытый кислотой и силанизированный ДМСХ. 

Хромосорб W-HP, 80/100 меш, с 3% OV-17. 

Полисорб C, 60/100, ТУ 6-05-24-1313-86. 

 

2.3. Приборы, аппаратура и посуда 

 

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором. 

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77. 

Фильтродержатели. 

Склянка Дрекселя вместимостью 250 мл. 

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74. 

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73. 

Водяная баня, ТУ 64-22-603-75. 

Электроплитка, ТУ 92-275-76. 

Поглотители Зайцева с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75. 

Стеклянные концентрационные трубки (гофрированные). 

Стеклянные пластинки, 15 х 15 см. 

Сито капроновое, 100/120 меш. 

Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок. 

Камера для обработки пластинок, ТУ 25-11-430-70. 

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63. 

Эксикатор, ГОСТ 6471-73. 

Сушильный шкаф, ТУ 69-1-1411-76. 

Микрошприц емкостью 10 мкл МШ-10. 

Фарфоровая ступка (d = 86), ГОСТ 9147-78. 

Стеклянный водоструйный насос, МРТУ 42961-64. 

Весы лабораторные ВЛА-200М. 

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74 

 

2.4. Отбор пробы воздуха 

 

Способ 1. Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенный бумажный фильтр "синяя лента" и склянку Дрекселя, содержащую 70 мл хлороформа и помещенную в охлаждающую смесь льда и хлорида натрия. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха. 

Способ 2. При использовании полисорба для поглощения АДХТ воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель и концентрационную гофрированную трубку из стекла, содержащую 5 г полисорба. 

Пробы можно хранить в холодильнике в течение двух недель. 

 

2.5. Подготовка к измерению 

 

2.5.1. Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля для ТСХ 

35 г силикагеля КСК, просеянного через сито 100/120 меш, смешивают с 2 г сернокислого кальция и 90 мл дистиллированной воды в фарфоровой ступке или на аппарате для встряхивания в течение 15 минут. Около 10 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку 15 x 15 см и, покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат на воздухе в горизонтальном положении при комнатной температуре 12 часов и затем активируют в сушильном шкафу при 190 °C в течение 30 минут. Хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция. При использовании для приготовления пластинок силикагеля ЛС 14 г этого силикагеля смешивают с 38 мл дистиллированной воды. На одну пластинку наносят 5 - 7 г сорбционной массы и далее поступают так, как это описано выше. 

2.5.2. Приготовление проявляющих реактивов для ТСХ 

Проявляющий реактив N 1: 

раствор N 1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,25 г йодистого калия и доводят до метки дистиллированной водой; 

раствор N 2 - 0,75 г растворимого крахмала заваривают в 25 мл дистиллированной воды и затем охлаждают; 

пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов N 1 и N 2. Реактив готовят перед употреблением. 

Проявляющий реактив N 2: 

раствор N 1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,4 г бромфенолового синего и доводят до метки дистиллированной водой; 

раствор N 2 - в мерную колбу на 100 мл помещают 2 г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой; пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов N 1 и N 2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты. 

Проявляющие растворы при хранении в плотно закрытых склянках без доступа света годны для применения в течение месяца. 

2.5.3. Приготовление стандартного раствора 

Стандартный раствор АДХТ в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10,0 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. 

2.5.4. Приготовление хроматографической колонки 

Стеклянную спиральную хроматографическую колонку (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм) заполняют хромосорбом W-HP с 3% OV-17 под вакуумом и кондиционируют при 180 °C в течение 8 - 10 часов в токе азота. 

2.5.5. Построение градуировочного графика для определения АДХТ методом ГЖХ 

Количественный анализ с помощью газовой хроматографии АДХТ проводят методом абсолютной калибровки. Для этого градуировочные растворы с содержанием АДХТ 3, 4, 10 и 15 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике. 

2 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф и 

хроматографируют при следующих условиях (хроматограф "Цвет-106" с 

пламенно-ионизационным детектором): температура термостата колонок 150 °C, 

температура термостата испарителя 260 °C, скорость потока газа-носителя 

-12 

(азот особой чистоты) 40 мл/мин., шкала электрометра 10 x 10 А, 

скорость диаграммной ленты потенциометра 240 мм/час. Время удерживания АДХТ 

в этих условиях 6 мин. 

Хроматографирование одного стандартного раствора производят трижды. Измеряют на хроматограммах высоты пика (мм) АДХТ и строят график зависимости высоты пика АДХТ от его концентрации (мкг/мл). Полученные данные обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение калибровочного графика в виде: 

 

H = A + B x X, 

 

где: 

H - высота пика АДХТ на хроматограмме, мм; 

X - содержание АДХТ в ацетоне, мкг/мл; 

A и B - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов. 

 

2.6. Описание измерения 

 

2.6.1. Измерение АДХТ с помощью тонкослойной хроматографии 

При отборе пробы воздуха по способу 1 фильтр извлекают из 

фильтродержателя, переносят в стакан на 100 мл, заливают 30 мл хлороформа и 

оставляют на 10 минут, периодически перемешивая стеклянной палочкой. 

Хлороформ сливают в круглодонную колбу со шлифом на 250 мл через слой 

безводного сульфата натрия (10 г), помещенного в воронку, а фильтр 

промывают двумя порциями хлороформа по 10 мл, сливая эти порции и хлороформ 

из склянки Дрекселя в ту же колбу, упаривают растворитель на ротационном 

испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 1 мл. Остаток 

количественно наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем 

силикагеля (могут быть использованы пластинки, приготовленные в 

лабораторных условиях, и пластинки "Силуфол R"). На эту же пластинку 

наносят стандартные количества (1 и 2 мкг) АДХТ в виде раствора в ацетоне и 

проводят хроматографирование в системе растворителей этилацетат - хлороформ 

(1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течение 2 часов парами 

подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладываются 

фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных 

растворителей. После окончания процесса хроматографирования пластинку 

извлекают из камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения 

АДХТ пластинку обрабатывают смесью N 1 и N 2 (1:1) проявляющего реактива N 

2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты. АДХТ 

обнаруживается в виде синих пятен на желтом фоне с величиной R = 0,61 

+/- 0,05. 

Для повышения надежности идентификации АДХТ хроматографирование может 

быть также проведено в системе растворителей ацетон - бензол (3:2). Для 

обнаружения АДХТ пластинку предварительно помещают в эксикатор (камера для 

хлорирования) на 2 минуты, на дне которого наливают смесь (1:1) 

3-процентного водного раствора марганцовокислого калия и 12-процентного 

водного раствора хлористоводородной кислоты (камера насыщается парами хлора 

через 5 - 10 минут после помещения в нее растворов марганцовокислого калия 

и хлористоводородной кислоты). Затем пластинку вынимают из эксикатора, 

помещают в вытяжной шкаф на 40 минут для удаления паров хлора и 

обрабатывают проявляющим реактивом N 1. АДХТ обнаруживается в виде синих 

пятен на светло-голубом фоне с величиной R = 0,82 +/- 0,05 (пластинки 

"Силуфол R"). 

При отборе пробы воздуха по способу 2 полисорб из концентрационной гофрированной трубки из стекла помещают в бюретку на 25 мл (диаметр 10 мм) с краном на конце и АДХТ элюируют 60 мл ацетона со скоростью 1 - 2 мл/мин. Элюат сушат над безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) в течение 0,5 - 1,0 часа при периодическом помешивании, удаляют растворитель на ротационном испарителе до объема ~ 1 мл и далее поступают так, как описано выше. 

2.6.2. Измерение АДХТ с помощью газожидкостной хроматографии 

Подготовка проб для измерения проводится так же, как это описано для тонкослойной хроматографии (п. 2.6.1). 

При отборе пробы воздуха по способу 1 объединенный хлороформный раствор сушат над безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) в течение 0,5 - 1,0 часа при периодическом перемешивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 0,5 мл. Остаток растворителя током теплого воздуха удаляют досуха и сухой остаток количественно переносят ацетоном (~ 1 мл) в градуировочную центрифужную пробирку на 10 мл. Током теплого воздуха упаривают содержимое пробирки до 0,2 мл и 2 мкл вводят в хроматограф. Хроматографирование одной пробы проводят дважды, измеряют среднее значение высоты пика АДХТ и по калибровочному графику находят содержание АДХТ. При отборе пробы воздуха по способу 2 остаток ацетона (~ 1 мл) из круглодонной колбы на 250 мл количественно переносят в градуировочную центрифужную пробирку на 10 мл и током теплого воздуха упаривают содержимое до 0,2 мл. 2 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф и далее поступают так, как это описано выше. 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

2.7.1. Метод ТСХ 

Концентрацию АДХТ в воздухе C в мг/куб. м при измерении с помощью тонкослойной хроматографии вычисляют по формуле: 

 

A x 10 

C = -------, 

20 

 

где: 

A - количество АДХТ в анализируемом объеме пробы, мг; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 

20 

условиям, л. 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей 

формуле: 

 

V x (273 + 20) x P 

V = -------------------, 

20 (273 + t) x 101,33 

 

где: 

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л; 

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); 

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. 

Количественную оценку АДХТ на хроматограммах проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартных растворов АДХТ или по величине площади пятен по формуле: 

 

A - A 

2 1 

A = A - ------- x (S - S), 

2 S - S 2 

2 1 

 

где: 

A, S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятна АДХТ в анализируемой 

пробе; 

A , A , S , S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятен стандартных 

1 2 1 2 

растворов АДХТ с большим и меньшим содержанием по сравнению с анализируемой 

пробой. 

Величину площади пятен определяют, накладывая на пластинку прозрачную бумагу или кальку, - очерчивают контур пятна, переносят его на миллиметровку и подсчитывают число кв. мм, входящих в контур. 

2.7.2. Метод ГЖХ 

Концентрацию АДХТ в воздухе C в мг/куб. м при измерении газожидкостной хроматографией вычисляют по формуле: 

 

(H - A) x 10 x V 

C = -----------------, 

B x V 

20 

 

где: 

H - высота пика АДХТ на хроматограмме анализируемой пробы, мм (среднее значение из двух параллельных определений); 

V - общий объем ацетонового раствора пробы АДХТ, мл; 

A и B - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов. 

 

3. Требования безопасности 

 

Соблюдаются требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru