Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6144-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОКСАПРОП-ЭТИЛА (ФУРОРЕ-СУПЕР) 

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Фуроре-супер - пума-супер. Xoe 046360. 

Химическое название: (D+)-этил-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси)-пропионат. 

 

N CH 

// \ / \\ --- ¦ 3 

¦ ¦¦ \\--O--// \\--O-CH-C-OC H C H ClNO . 

¦ ¦¦ / \ ___ / \\ 2 5 18 16 5 

/\\ / \ / --- O 

Cl O М.м. 361,8. 

 

Бесцветное кристаллическое вещество, температура плавления - 84,5 °C, 

растворимость в воде - 0,7 мг/л, растворим в этаноле, н-гексане, 

циклогексане, легко растворим в ацетоне, толуоле, этилацетате. Давление 

-9 -8 

паров при 20 °C - 5,3 x 10 гПа; при 25 °C - 1,4 x 10 гПа, летучесть 

-5 -4 

фуроре при 20 °C - 7,8 x 10 мг/куб. м, при 25 °C - 2 x 10 мг/куб. м. 

При применении препарат может находиться в воздухе рабочей зоны в виде 

аэрозоля. 

ОБУВ фуроре-супер в воздухе рабочей зоны - 0,06 мг/куб. м. 

Основной метаболит фуроре - (D+)-2-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)- 

фенокси)-пропионовая кислота (XOE 088406). 

 

N CH 

// \ / \\ --- ¦ 3 

¦ ¦¦ \\--O--// \\--O-CH-C-OH C H ClNO . 

¦ ¦¦ / \ ___ / \\ 16 12 5 

/\\ / \ / --- O 

Cl O М.м. 333,7. 

 

Характеристика метода 

 

Определение основано на анализе препарата методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором по захвату электронов (ДЭЗ или ДПР) или на хроматографировании в тонком слое (ТСХ) пластинок "Силуфол". 

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтре "синяя лента". 

Предел измерения в анализируемом объеме пробы методом ГЖХ - 2,5 нг, методом ТСХ - 0,2 мкг. 

Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) ГЖХ - 0,015 мг/куб. м, ТСХ - 0,03 мг/куб. м. 

Диапазон измеряемых концентраций - 0,015 - 0,6 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,03 - 0,15 мг/куб. м (ТСХ). 

Рекомендуемые условия ГЖХ и ТСХ позволяют избирательно определять феноксапроп-этил в присутствии пестицидов других групп. 

Граница суммарной погрешности измерения в воздухе методом ГЖХ - +/- 16,4%, методом ТСХ - +/- 19%. 

 

2. Реактивы, растворы, материалы 

 

Общие для ТСХ и ГЖХ: 

Фильтры "синяя лента". 

Ацетон чда, ТУ 6-09-3313-86. 

н-Гексан хч, ТУ 6-09-5375-78. 

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76. 

Феноксапроп-этил (98%). 

Основной стандартный раствор феноксапроп-этила (ОСР): 10 мг феноксапроп-этила растворяют в 100 мл ацетона (100 мкг/мл). Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев. 

Рабочие стандартные растворы феноксапроп-этила 0,5 - 20 мкг/мл готовят разведением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике не более 2-х недель. 

К методу ГЖХ: 

Неподвижная фаза 3% SP-2100 или 5% SE-30 на Инертоне N-Супер. 

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором. 

Сжатый воздух, ГОСТ 9010-80. 

К методу ТСХ: 

Стандартные пластинки "Силуфол", Хемапол, Чехословакия, или отечественные пластинки "Армсорб". 

Аммиак чда, ГОСТ 3760-79, 25-процентный раствор. 

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-3719-83. 

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-81. 

Кислота лимонная, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор (уксусная ледяная кислота хч, ГОСТ 18270-72, 10-процентный водный раствор) 2,6-дибром-N-хлорхинонимина, ч, ТУ 6-09-06-951-79. 

Едкое кали. 

Дистиллированная вода. 

Проявляющие реагенты: 

1. Реагент на основе бромфенолового синего (БФС) в 10 мл ацетона растворяют 0,05 г БФС и доводят до 100 мл 1-процентным раствором нитрата серебра в водном ацетоне (ацетон - вода, 3:1). Хранят в темной склянке. 

Через 5 мин. после опрыскивания хроматограмму обрабатывают 2-процентным раствором лимонной или 10-процентным раствором уксусной кислоты. 

2. Реагент на основе 2,6-дибром-N-хлорхинонимина: пластинку после хроматографирования нагревают в течение 10 мин. при 150 °C, а затем опрыскивают свежеприготовленным 0,5-процентным раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане и сразу же опрыскивают 0,5-процентным водным раствором едкого кали. 

 

3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Общие для ТСХ и ГЖХ: 

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82. 

Фильтродержатели, диаметр 6 - 8 см. 

Весы аналитические ВЛА-200. 

Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный. 

Колбы конические широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72. 

Воронки химические, ГОСТ 8613-75. 

Колбы грушевидные емк. 25, 50 мл, ГОСТ 10394-72. 

Колбы мерные емк. 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74. 

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74. 

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74. 

К методу ГЖХ: 

Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с ДЭЗ (ДПР). 

Пробирки мерные емк. 5, 10 мл, ГОСТ 1770-74. 

Микрошприцы на 10 мкл. 

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 мм. 

Секундомер, ГОСТ 5072-79. 

К методу ТСХ: 

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82, или аналогичная. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. 

Камера для опрыскивания - колпак для насосов с кнопкой диаметром 160 - 200 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75. 

 

4. Отбор проб воздуха 

 

Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 25 минут. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике не более 2-х суток. 

 

5. Проведение измерения 

 

Бумажный фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером ~ 1 см, помещают в колбу или стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин., периодически встряхивая, и сливают экстракт в колбу для отгонки растворителей. Затем экстрагируют из фильтра новой порцией ацетона. Объединенные ацетоновые экстракты концентрируют до ~ 0,3 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°, а затем остаток упаривают досуха при комнатной температуре и растворяют точно в 1,5 мл н-гексана. 

 

6. Метод ГЖХ 

 

Подготовка хроматографических колонок: 

Стеклянные хроматографические колонки заполняют насадкой по стандартной методике. Колонку кондиционируют 4 часа, повышая температуру от 50 до 220 °C со скоростью 1 °/мин. Колонку тренируют стандартным раствором феноксапроп-этила с концентрацией 100 мкг/мл до получения сходимых высот пиков. 

Условия ГЖХ: 

Измерение проводят на хроматографе с ДЭЗ (ДПР). 

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 мм. 

1. Фаза 5% SE-30 на Инертоне N-Супер (0,200 - 0,240 мм) 

Температура колонки - 210 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 280 °C. 

Время удерживания - 3 мин. 5 сек. 

2. Фаза 3% SP-2100 на Инертоне N-Супер (0,16 - 0,20 мм) 

Температура колонки - 230 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 280 °C. 

Время удерживания - 3 мин. 28 сек. 

Скорость продувочного газа (ДПР) азота - 150 мл/мин. 

-12 

Рабочая шкала электрометра - 2 x 10 . 

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час. 

Объем вводимой пробы - 5 мкл. 

Линейный диапазон детектирования - 2,5 - 100 нг. 

Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее значение высоты пиков. 

Количественное определение препарата в анализируемой пробе проводят с помощью градуировочного графика. 

Построение градуировочного графика: в хроматограф вводят по 5 мкл рабочих стандартных растворов с концентрациями 0,5; 1; 2; 5; 10; 20 мкг/мл. 

График строят в координатах: содержание феноксапроп-этила (нг) - высота пика (мм). 

График проверяют в день работы по 2 - 3 точкам. 

Расчет концентрации 

Концентрацию препарата в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле: 

 

G x V 

X = --------, 

V x V 

1 20 

 

где: 

G - количество препарата, найденное по графику в анализируемом объеме 

пробы, нг; 

V - общий объем пробы, мл; 

V - хроматографируемый объем пробы, мкл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 

20 

условиям, л. 

 

7. Метод ТСХ 

 

Подготовка пластинок "Силуфол" при использовании реагента на основе БФС: пластинку помещают в хроматографическую камеру с 25-процентным раствором водного аммиака. После прохождения раствора через всю длину пластинки последнюю вынимают из камеры и высушивают при комнатной температуре в течение 24 часов. 

Проведение ТСХ-анализа 

Аликвотную часть раствора (0,2 мл) микропипеткой наносят на 

хроматографическую пластинку. Справа и слева от пробы наносят рабочие 

стандартные растворы феноксапроп-этила (0,2 - 1,0 мкг). Пластинку помещают 

в камеру для хроматографирования, в которую за 30 мин. до 

хроматографирования наливают смесь растворителей н-гексан - ацетон (3:1). 

После того как подвижная фаза поднимется на 10 см, пластинку вынимают из 

камеры, дают растворителю испариться и обрабатывают либо проявляющим 

реагентом N 1 (на основе БФС), либо реагентом N 2 (на основе 

2,6-дибром-N-хлорхинонимина). Фуроре и его кислотное производное 

проявляются обоими реагентами в виде голубых пятен. R фуроре - 0,5, R 

f f 

кислотного производного фуроре - 0,3. 

Реагент N 2 специфичнее и чувствительнее реагента N 1. Предел обнаружения феноксапроп-этила на хроматограмме реагентом N 1 - 1 мкг, реагентом N 2 - 0,2 мкг. 

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандарта. 

Пропорциональная зависимость между концентрацией и площадью пятна соблюдается в интервале 0,2 - 1,0 мкг. 

 

8. Расчет концентрации 

 

Концентрацию фуроре в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле: 

 

G x V 

X = --------, 

V x V 

1 20 

 

где: 

G - количество препарата в пробе, найденное на пластинке, мкг; 

V - общий объем рабочей пробы, мл; 

V - объем аликвоты, нанесенной на пластинку, мл; 

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 

20 

условиям, л. 

 

9. Требования безопасности 

 

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы Минздрава СССР", N 2255-81 от 20.01.81. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru