Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6255-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИАФЕНТИУРОНА (ПЕГАСА) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, 

ЦИТРУСОВЫХ, СЕМЕНАХ ХЛОПЧАТНИКА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Диафентиурон (пегас CGA 106630) - препарат производства фирмы "СибаГейги", кристаллическое вещество белого цвета, хорошо растворим в ацетонитриле. 

 

H C CH 

3 3 

\/ 

C-H 

/\\ O /\\ / H C CH 

/ \\/ \/ \\/ S 3 3 

¦¦ ¦ ¦¦ ¦ \\ \ / М.м. 384,59. 

\ // \ //\ C C 

\// \// \ / \ / \ 

¦ N N CH 

H C-CH ¦ ¦ 3 

3 ¦ H H 

CH 

 

Рекомендован как несистемный инсектоакарицид. Легко разрушается под действием солнечного света. Рекомендуется хранить в закрытой таре при температуре не выше 5 °C. 

 

2. Определение диафентиурона в воде, почве, цитрусовых, 

семенах хлопчатника методами газовой и тонкослойной 

хроматографии 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на определении диафентиурона газожидкостной и тонкослойной хроматографией после извлечения из анализируемой пробы органическим растворителем. Тонкослойная хроматография проводится в тонком слое силикагеля. Газохроматографическое определение проводится на макрокапиллярной колонке либо на набивной колонке в виде гептафторпроизводного. 

2.1.2. Метрологическая характеристика метода 

Диапазон определяемых концентраций - 0,01 мг/л для воды; 0,03 мг/кг - для почвы, растений. 

 

TTTT 

¦Анализируемый¦ Размах ¦ Среднее ¦Относительное¦ Доверительный ¦ 

¦ объект ¦варьирования,¦ значение ¦ стандартное ¦интервал среднего, %¦ 

¦ ¦ % ¦определения,¦ откл., % ¦ n = 5, P = 0,95 ¦ 

¦ ¦ ¦ % ¦ ¦ ¦ 

++++++ 

¦Вода ¦85,7 - 90,5 ¦87,5 ¦+/- 4,2 ¦+/- 4,6 ¦ 

¦Почва ¦80,1 - 85,3 ¦82,6 ¦+/- 5,7 ¦+/- 7,9 ¦ 

¦Лимоны ¦77,1 - 86,0 ¦84,3 ¦+/- 5,8 ¦+/- 7,8 ¦ 

¦Семена ¦75,0 - 85,0 ¦80,7 ¦+/- 5,9 ¦+/- 8,0 ¦ 

¦хлопчатника ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

L++++ 

 

2.2. Реактивы и растворы 

 

Ацетон, хч, ГОСТ 2603-79. 

н-Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78. 

Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4166-76. 

Хлороформ, ч, ГОСТ 20015-74. 

Ацетонитрил, ч, ТУ 6-09-3534-87. 

Оксид алюминия II ст. акт., ч, МРТУ 6-09-5296-68. 

Приготовление стандартных растворов диафентиурона 

Стандартный раствор, содержащий 1000 мкг/мл вещества, готовят растворением 50 г препарата в мерной колбе на 50 мл в ацетонитриле (ацетоне). Исходный основной раствор можно хранить в холодильнике в течение 2-х недель. 

Рабочие стандартные растворы готовят разбавлением исходного основного раствора. Рабочие растворы хранят не более 2-х суток (препарат разлагается на свету). 

Получение фторпроизводного диафентиурона с концентрацией 1 мкг/мл: 10 мкл основного стандартного раствора, содержащего 10 мкг вещества, переносят в мерную пробирку, прибавляют 10 мкл гептафтормасляного ангидрида и оставляют на 1 час. По истечении этого времени избыток реагентов отдувают в токе сжатого воздуха. Сухой остаток разбавляют в 10 мл гексана. 

К методу ГЖХ 

Гептафтормасляный ангидрид, ч, ТУ 6-09-40-2571-87. 

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74. 

Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. 

К методу ТСХ 

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530-77. 

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81. 

Лимонная кислота, ГОСТ 908-79, 2-процентный раствор. 

Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР). 

Проявляющий реактив: Раствор А: 100 мг бромфенолового синего 

растворяют в 10 мл ацетона. 

Раствор Б: 1 г нитрата серебра 

растворяют в 40 мл воды и 

прибавляют 120 мл ацетона. 

Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят ацетоном до метки. 

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда 

 

Хроматограф "Цвет-106" с ТИД и ДПР. 

Стеклянная макрокапиллярная колонка с фазой SE-301 с толщиной пленки 2 мкм, диаметром 0,6 мм, длиной 55 м. 

Колонка стеклянная 1000 x 3 мм с 5% SE-30. 

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76. 

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-21-1087-73. 

Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106. 

Посуда лабораторная по ГОСТ 1770-74, 25336-82, 20292-74. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. 

 

2.4. Отбор, хранение и доставка проб 

 

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за N 2051-79. 

 

2.5. Проведение определения 

 

2.5.1. Экстракция 

Вода. 500 мл пробы помещают в делительную воронку и препарат экстрагируют трижды по 30 мл хлороформа. Отделяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют до объема 0,3 - 0,5 мл при температуре бани не выше 60 °C. Досуха удаляют остаток растворителя на воздухе. Далее проводят определение методами ГЖХ и ТСХ. 

Почва, лимоны, семена хлопчатника. 10 г анализируемой пробы (лимоны и семена хлопчатника измельчают на электромельнице, почву просушивают и просеивают) помещают в колбу емкостью 500 мл и заливают 150 мл хлороформа. Встряхивают в течение 1,5 - 2 часов. Экстракцию повторяют трижды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют на ротационном испарителе до 1 - 2 мл при температуре не выше 60 °C. 

2.5.2. Очистка экстракта 

Упаренный экстракт (1 - 2 мл) вносят в стеклянную колонку, заполненную 10 г оксида алюминия и 2 - 3 г безводного сульфата натрия, уплотненных и промытых ацетонитрилом. Элюируют пробу 200 мл ацетонитрила. Элюат концентрируют до объема 0,2 - 0,5 мл. Остаток в колбе растворяют в 50 мл гексана и переносят в делительную воронку. Прибавляют в делительную воронку 15 мл ацетонитрила, встряхивают, дают разделиться фазам. Отделяют ацетонитрил, а к гексану добавляют новые 15 мл ацетонитрила. Экстракцию повторяют трижды. Объединяют ацетонитрильную фракцию, концентрируют до объема ~ 0,1 мл. Полностью удаляют растворитель на воздухе. Далее проводят определение методами ГЖХ и ТСХ. 

2.5.3. Определение методом ГЖХ 

А. Условия хроматографирования при определении на макрокапиллярной колонке 

Хроматограф "Цвет-106" с термоионным детектором. 

Колонка макрокапиллярная с фазой SE-301, толщина пленки 2 мкм, диаметр 0,6 мм, длина 55 м. 

Температура испарителя - 230 °C. 

Температура колонки - 230 °C. 

Расход газа-носителя - 30 мл/мин. 

Время удерживания - 3,7 мин. 

Минимально детектируемое количество - 20 нг. 

Б. Условия хроматографирования при определении в виде фторпроизводного 

Пробу после концентрирования переносят количественно 1 - 2 мл ацетонитрила в пробирку на шлифе. Удаляют растворитель с помощью сжатого воздуха полностью. К сухому остатку приливают 0,1 мл ацетонитрила и 10 мкл гептафтормасляного ангидрида, оставляют на 1 час на воздухе. Затем удаляют избыток реагента струей воздуха полностью. К сухому остатку приливают 1 мл гексана и аликвоту 3 - 5 мкл вводят в хроматограф. 

Условия хроматографирования 

Газовый хроматограф "Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации. 

Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. 

Колонка стеклянная 1000 x 3 мм. 

Скорость газа-носителя - 50 мл/мин. 

-12 

Шкала электрометра - 20 x 10 А. 

Температура колонки - 170 °C. 

Температура испарителя - 240 °C. 

Температура детектора - 240 °C. 

Вводимый объем - 5 мкл. 

Линейный диапазон детектирования - 2 - 10 нг. 

Время удерживания - 4 мин. 

 

2.6. Обработка результатов 

 

Содержание диафентиурона в пробе вычисляют по формуле: 

 

G x h x V 

ст пр общ 

X = ----------------, 

h x V x P 

ст 1 

 

где: 

X - содержание препарата в пробе, мг/кг, мг/л; 

G - количество стандартного раствора, введенного в 

ст 

хроматограф, нг; 

h - высота пика стандартного раствора, мм; 

ст 

h - высота пика пегаса в исследуемой пробе, мм; 

пр 

V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 

V - общий объем пробы, мл; 

общ 

P - навеска пробы, г (мл). 

 

2.7. Определение методом ТСХ 

 

Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 - 0,2 мл, 

количественно наносят на пластинку "Силуфол" (пластинка 

предварительно промыта в ацетоне), смывая остаток 2 - 3 раза 

хлороформом. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего 

края пластинки. Справа и слева от пробы наносят стандартные 

растворы пестицида, содержащие 2, 5, 10 мкг препарата. Пластинку с 

нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в 

которую налита смесь гексан:хлороформ (1:2). После поднятия фронта 

растворителей на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько 

мин. на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого 

пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового 

синего, затем обесцвечивают 2-процентным раствором лимонной 

кислоты. Диафентиурон проявляется в виде пятен сине-бурого цвета 

на желтом фоне с R 0,5 +/- 0,05. 

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. 

Количество препарата в пробе определяют по формуле: 

 

X = -, 

 

где: 

X - содержание пегаса в пробе, мг/кг, мг/л; 

A - количество пегаса, найденное в пробе, мкг; 

P - навеска пробы, г (мл). 

 

2.8. Техника безопасности 

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru