Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6238-91 

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ИМАЗАПИРА 

(АРСЕНАЛА) В ВОДЕ И ПОЧВЕ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Имазапир (арсенал, чаппер, имидазолинон). Действующее вещество: 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота. 

Структурная формула: 

 

//\ COOH 

// \/ C H N O . 

¦ ¦¦ N CH 13 15 3 3 

\\ /\ //\ 3 

\\/ \// \/ М.м. 261,3. 

N ¦ ¦\ 

HN¦ CH(CH ) 

O 3 2 

 

Белый порошок со слабым запахом уксуса. Т. пл. 160 - 173 °C. 

-7 

Давление пара при 45 °C менее 2 x 10 мм рт. ст. Растворимость в 

воде 10 - 15 г/л при 25 °C. pH 1-процентного водного раствора 

3,0 - 3,5. При 25 °C раствор устойчив более чем 18 месяцев. 

Препарат ограниченно растворим в органических растворителях. В 

почве сохраняется в зависимости от климатических условий от 6 

месяцев до 2 лет. 

Выпускается в виде водной эмульсии концентрацией 240 г/л и 5% 

гранул. Малотоксичен. ЛД для крыс более 5000 мг/кг, мышей - 

50 

более 2000 мг/кг. МДК и ПДК не установлены. Имазапир является 

гербицидом и арборицидом. 

 

2. Методика определения имазапира 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на извлечении имазапира из воды хлороформом, из почвы буферным раствором и очистке экстракта между двумя несмешивающимися жидкостями. Конечное определение проводят методом газожидкостной хроматографии в виде метилового эфира 2-(4-изопропил-4-метал-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотиновой кислоты. 

2.1.2. Метрологическая характеристика метода приведена в таблице. 

 

Таблица 

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА 

МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРСЕНАЛА ГЖХ 

 

TT 

¦ Показатели точности измерения ¦ Почва ¦ Вода ¦ 

++++ 

¦Среднее значение определения, % ¦86,8 ¦92,5 ¦ 

¦Стандартное отклонение, +/- % ¦5,9 ¦1,2 ¦ 

¦Относительное стандартное отклонение, +/- % ¦6,8 ¦1,3 ¦ 

¦Доверительный интервал (+/- %) среднего (n = 5, P =¦8,4 ¦3,5 ¦ 

¦0,95) ¦ ¦ ¦ 

¦Относительная погрешность измерений (+/- %) ¦15 ¦12 ¦ 

¦Предел обнаружения (мг/кг, мг/л) ¦0,05 ¦0,01 ¦ 

¦Диапазон определяемых концентраций (мг/кг, мг/л) ¦0,05 - 0,5¦0,01 - 0,5¦ 

¦Минимально детектируемое количество ¦0,5 нг ¦0,5 нг ¦ 

L++ 

 

2.1.3. Избирательность метода 

Метод специфичен, другие гербициды, арборициды (например, велпар, раундап, глуфосинат аммония, 2,4-Д, гарлон) определению не мешают. 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Аналитический стандарт: 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота, выпускается фирмой "Cyanamid" (США). Содержание основного вещества в препарате 99,1%. 

Хлороформ, ГОСТ 20015-74. 

Метанол, хч, ГОСТ 6995-77. 

Калий фосфорнокислый однозамещенный, ч, ГОСТ 4198-75. 

Натрий фосфорнокислый двузамещенный, ч, ГОСТ 4172-76. 

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72. 

Кислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77, 1 н раствор. 

Натрий сернокислый безводный, чда, свежепрокаленный, ГОСТ 4166-76. 

Воздух сжатый, ГОСТ 9010-80. 

Водород, ГОСТ 3022-88. 

Триметиланилин, ч, ТУ 6-09-10-915-73. 

Азот высокой чистоты, ТУ 6-16-40-14-88. 

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77. 

Хромосорб-750 (100 - 120 меш) с 3,8% OV-17. 

Основной стандартный раствор имазапира в метаноле с содержанием 100 мкг/мл, хранят в холодильнике до трех месяцев. 

0,2 М раствор гидроокиси триметиланилина в метаноле готовится растворением триметиланилина в свежеперегнанном метаноле. 

 

2.3. Приборы, аппаратура и посуда 

 

Газовый хроматограф с термоионным детектором. 

Колонка стеклянная длиной 1800 мм, внутренним диаметром 4 мм. 

Микрошприцы на 10 мкл МШ-10М, ТУ 2-833-106. 

Весы аналитические ВЛР-200, ТУ 25-06-1131-75. 

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74. 

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 25336-82. 

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76. 

Воронки делительные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82. 

Колбы мерные емкостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74. 

Колбы плоскодонные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82. 

Колбы круглодонные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82. 

Цилиндры мерные емкостью 1000 мл, ГОСТ 1770-74. 

Воронки химические, ГОСТ 25336-82. 

Стеклянные палочки. 

Пробирки на шлифах вместимостью 5 мл, ГОСТ 1770-74. 

pH-метр, ГОСТ 15-150-69. 

Линейка измерительная, цена деления 0,1 см, ГОСТ 17435-72. 

 

2.4. Подготовка к определению 

 

2.4.1. Приготовление рабочих растворов 

В мерные колбы на 50 мл помещают по 0,5; 1; 2,5; 5 и 10 мл основного раствора и доводят до метки метанолом. Эти растворы содержат 1, 2, 5, 10 и 20 мкг/мл имазапира соответственно. 

Растворы имазапира стабильны при хранении в герметичной упаковке в холодильнике и могут быть использованы в течение 3 месяцев. 

Перед хроматографированием к 4 мл рабочего стандартного раствора добавляют 20 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле. 

2.4.2. Приготовление буферного раствора с pH 7 

Фосфатный буфер готовят, растворяя 13,6 г одноосновного 

фосфата калия и 14,1 г двуосновного фосфата натрия в 4 л 

дистиллированной воды. При необходимости раствор подкисляют или 

подщелачивают растворами H PO и NaOH. 

3 4 

2.4.3. Приготовление 1,0 н раствора соляной кислоты 

83 мл концентрированной соляной кислоты помещают в мерную колбу на 1 л и доводят до метки дистиллированной водой. 

2.4.4. Подготовка проб 

Вода. 200 - 1000 мл воды отфильтровывают через бумажный фильтр (синяя лента) и помещают в плоскодонную колбу на 500 мл. 

Почва. 40 г воздушно-сухой и просеянной через сито с размером ячеек 1 мм почвы помещают в плоскодонную колбу на 500 мл. 

 

2.5. Отбор проб 

 

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за N 2051-79. 

 

2.6. Проведение определения 

 

2.6.1. Вода 

К пробе воды, подкисленной 1,0 н соляной кислотой до pH 2,0 +/- 0,1, добавляют 100 мл хлороформа. Имазапир экстрагируют при тщательном перемешивании на механическом встряхивателе в течение 2 минут. Содержимое колбы переносят в делительную воронку на 500 мл. Хлороформный экстракт отделяют и пропускают через слой сернокислого натрия в круглодонную колбу на 500 мл. Экстракцию повторяют еще дважды. Объединенный хлороформный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °C. Колбу обмывают дважды по 50 мл метанолом, каждый раз испаряя метанол досуха. Сухой остаток растворяют в 4 мл метанола, тщательно обмывая стенки колбы. 1 мл полученного метанольного раствора смешивают с 50 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле и хроматографируют. 

2.6.2. Почва 

К пробе почвы приливают 200 мл фосфатного буферного раствора. Полученную суспензию тщательно перемешивают на механическом встряхивателе в течение 30 минут и фильтруют через бумажный складчатый фильтр. К твердому осадку приливают 100 мл буферного раствора, встряхивают суспензию 5 минут и отфильтровывают. Объединенный фильтрат подкисляют 1 н соляной кислотой до pH 2,0 +/- 0,1. Из полученного раствора арсенал экстрагируют 100 мл хлороформа при энергичном перемешивании в течение 2 минут, после чего содержимое колбы переносят в делительную воронку на 500 мл. Хлороформный слой отделяют и пропускают через слой сернокислого натрия в круглодонную колбу на 500 мл. Экстракцию повторяют еще 2 раза. Объединенный хлороформный экстракт упаривают на вакуумном испарителе при температуре 40 °C. Колбу обмывают дважды по 50 мл метанола, каждый раз испаряя растворитель досуха. Сухой остаток растворяют в 4 мл метанола, тщательно обмывая стенки колбы. Из полученного раствора отбирают 1 мл, прибавляют 50 мкл 0,2 М гидроокиси триметиланилина и хроматографируют. 

 

2.7. Условия хроматографирования 

 

Газохроматографическое определение имазапира проводится на хроматографе с термоионным детектором при следующих условиях: 

Твердый носитель - Хромосорб 750 (100 - 120 меш) с 3,8% OV-17. 

Колонка стеклянная 1800 мм с внутренним диаметром 4 мм. 

Скорость газа-носителя (азот высокой чистоты) - 30 мл/мин., водорода - 3,3 мл/мин., воздуха - 55 мл/мин. 

Температура колонки - 230 °C; 

испарителя - 250 °C; 

детектора - 300 °C. 

Скорость протяжки ленты самописца - 0,25 см/мин. 

Время удерживания при указанных условиях - 8,40 +/- 0,40 мин. 

Вводимый объем - 1 - 5 мкл. 

Линейный диапазон детектирования - 1 - 100 нг. 

Минимально детектируемое количество - 0,5 нг. 

 

2.8. Обработка результатов анализа 

 

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков. Расчет концентрации препарата (X) в почве в мг/кг и воде в мг/л проводят по формуле: 

 

4 x H x C x V 

пр ст 2 

X = ------------------, 

H x V x P 

ст 1 

 

где: 

X - концентрация арсенала в воде (мг/л), почве (мг/кг); 

H - высота пика рабочей пробы, мм; 

пр 

C - количество имазапира в хроматографируемом объеме 

ст 

стандартного раствора, нг; 

V - объем рабочего раствора, мл; 

V - объем аликвоты рабочей пробы, вводимой в хроматограф, 

мкл; 

P - масса анализируемой пробы, мл, г; 

H - высота пика стандартного раствора имазапира, мм. 

ст 

 

3. Требования безопасности 

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсическими веществами, концентрированными кислотами. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru