Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6188-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КВИНКЛОРАКА 

(ФАЦЕТА) В РИСОВОЙ СОЛОМЕ, ВОДЕ И ПОЧВЕ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Квинклорак (фацет) - 3,7-дихлор-8-хинальдиновая кислота. 

 

COOH 

Cl ¦ М.м. 242,1. 

\// \ / \\ 

¦ ¦¦ ¦ C H Cl NO . 

\\ / \ //\ 10 5 2 2 

Cl 

 

Твердое вещество слегка желтоватого цвета. Т. пл. 269 °C. 

Растворимость в 100 г растворителя при 20 °C: 

-3 

вода - 6,2 x 10 ; 

этиловый спирт - 0,2; 

ацетонитрил - 0,1; 

ацетон - 0,2; 

этилацетат - 0,1. 

-7 -7 

Давление пара при 20 °C < 1 x 10 , mbar = 0,9 x 10 мм рт. 

ст. ЛД для крыс = 2680 мг/кг. 

50 

МДУ в рисе 0,05 мг/кг. 

 

2. Методика определения квинклорака в рисовой соломе, почве 

и воде методом газожидкостной хроматографии 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на извлечении квинклорака из исследуемого образца ацетоном при pH 10 - 11 и затем переэкстракции хлороформом при pH 2, очистке, концентрировании и последующем определении методом реакционной хроматографии в виде метилпроизводного. 

2.1.2. Метрологическая характеристика метода 

 

Таблица 

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА 

МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФАЦЕТА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РИСОВОЙ СОЛОМЕ 

 

¦ Исследуемый ¦ Метод ГЖХ ¦ 

¦ объект +TTT+ 

¦ ¦ предел ¦ среднее ¦ стандартное ¦ доверительный ¦ 

¦ ¦обнаружения,¦ значение ¦отклонение, %¦интервал среднего,¦ 

¦ ¦мг/кг, мг/л ¦определения¦ ¦ % ¦ 

++++++ 

¦вода ¦0,005 ¦85 ¦+/- 4,5 ¦+/- 7,5 ¦ 

¦почва ¦0,005 ¦80 ¦+/- 5,5 ¦+/- 8,7 ¦ 

¦рисовая солома¦0,04 ¦78 ¦+/- 5,9 ¦+/- 9,3 ¦ 

L++++ 

 

2.1.3. Избирательность метода 

Условия экстракции, очистки и дальнейшего газохроматографического определения фацета позволяют избирательно определять препарат в присутствии пестицидов других групп. 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Ацетон, осч, ТУ 6-09-3513-86. 

Хлороформ, хч, ТУ 6-09-42-63-76. 

Метанол, хч, ГОСТ 6995-77. 

Едкий натр, хч, ГОСТ 4328-77. 

Кислота серная, хч, ГОСТ 4204-77. 

Гидразингидрат, чда. 

Кали едкое, ч, ГОСТ 9285-78. 

Диэтиловый эфир, хч, ГОСТ 6262-79. 

Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74. 

Неподвижная фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DWCS (0,16 - 0,20 мм). 

Квинклорак (ВАСФ) - 250 мг/л (эмульсия). 

Основной стандартный раствор (ОСР) с концентрацией 100 мг/мл готовят взятием навески 40 мг (0,0400 г) эмульсии, содержащей 250 мг/л квинклорака, и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранят в холодильнике 2 месяца. 

Рабочие стандартные растворы с содержанием 2 мкг/мл, 1 мкг/мл, 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. Хранят в холодильнике. 

 

2.3. Приборы, аппаратура и посуда 

 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с детектором ДПР. 

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм. 

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76. 

Колбы грушевидные (круглодонные) емкостью 500 мл, 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14, ГОСТ 25336-82. 

Колбы мерные емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74. 

Пробирки мерные на шлифах емкостью 5 и 10 мл, ГОСТ 1770-74. 

Аппарат для встряхивания. 

Колбы конические емкостью 500, 250 мл, ГОСТ 25336-82. 

Пипетки на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл, ГОСТ 1770-74. 

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833.024. 

Прибор для получения диазометана (рис. 1 - не приводится): 

- колба круглодонная трехгорлая емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд); 

- холодильник Либиха на шлифах; 

- делительная воронка на шлифах; 

- П-образный переходник на шлифах; 

- капилляр. 

 

2.4. Подготовка к определению 

 

2.4.1. Отбор проб 

Отбор, хранение и доставка проб производятся в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.79. 

2.4.2. Подготовка колонки для ГЖХ 

Колонку заполняют стандартной фазой (3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS), подключив ее к вакууму водоструйного насоса. Заполненную колонку кондиционируют в термостате колонок в течение 6 часов без подключения к детектору, продувая азотом (50 мл/мин.) и постепенно поднимая температуру от 120° до 190°. Затем колонку присоединяют к детектору. 

 

2.5. Описание определения 

 

2.5.1. Экстракция 

Вода. 200 мл анализируемой пробы помещают в круглодонную колбу 

емкостью 500 мл, прибавляют 100 мл ацетона и экстрагируют на 

аппарате для встряхивания в течение ~ 1 часа. Ацетон упаривают, 

остаток экстрагируют 3 x 60 мл хлороформа. Хлороформный экстракт 

сушат Na SO и упаривают в вакууме водоструйного насоса до объема 

2 4 

(V - 5 - 10 мл), отбирают 0,5 - 1 мл (V ) пробы, упаривают 

3 2 

досуха. К сухому остатку прибавляют 5 мл эфирного раствора 

диазометана. Выдерживают 20 мин. Если реакционная смесь 

обесцветится, прибавляют еще 2 мл эфирного раствора диазометана и 

выдерживают 10 мин. Упаривают досуха. Остаток растворяют в 1 мл 

(V ) ацетона и хроматографируют. 

Рисовая солома. 10 г измельченной рисовой соломы заливают 100 

мл 0,1 N водного раствора NaOH и экстрагируют в течение 1 часа, 

затем прибавляют 100 мл ацетона, выдерживают ~= 5 мин., фильтруют. 

Из фильтрата упаривают ацетон в вакууме водоструйного насоса при 

температуре бани ~= 50 °C. Остаток подкисляют 3 мл 

концентрированной H SO и экстрагируют 3 x 60 мл хлороформом. 

2 4 

Экстракт сушат Na SO и упаривают в вакууме водоструйного насоса 

2 4 

до V (5 - 10 мл). Отбирают 0,5 - 1 мл (V ) экстракта и очищают 

3 2 

его пропусканием через слой силикагеля (0,16 - 0,3). Перед 

очисткой через силикагель пропускают 3 мл смеси метиловый 

спирт:хлороформ (5:95). Элюируют квинклорак 3 мл смеси метиловый 

спирт:хлороформ (40:60). Элюат упаривают досуха. Остаток 

метилируют, как описано выше, и хроматографируют. 

Почва. 50 г увлажненной пробы почвы заливают 100 мл 0,1 N 

водного раствора NaOH, экстрагируют в течение 1 часа, затем 

прибавляют 200 мл ацетона, выдерживают ~= 5 мин. Фильтруют через 

бумажный фильтр или центрифугируют в течение 5 - 10 мин. Упаривают 

в вакууме водоструйного насоса ацетоном, остаток подкисляют 3 мл 

концентрированной H SO и экстрагируют 3 x 60 мл хлороформом. 

2 4 

Хлороформный экстракт сушат Na SO и упаривают в вакууме 

2 4 

водоструйного насоса до V (5 - 10 мл), отбирают 0,5 - 1 мл (V ), 

3 2 

очищают на колонке с силикагелем, упаривают и метилируют, как 

описано выше, и затем хроматографируют. 

2.5.2. Получение диазометана 

Работа с диазометаном должна проводиться в вытяжном шкафу вследствие его токсичности и раздражающего действия. При работе использовать индивидуальные средства защиты: перчатки, очки. 

В реактор, снабженный обратным холодильником, капельной воронкой, газоотводной трубкой и трубкой для подачи азота (см. рис. 1 - не приводится) помещают 6 г едкого кали, 3 мл метанола и 3 мл гидразингидрата. Через смесь продувают азот с расходом 100 мл/мин. и прикапывают хлороформ из капельной воронки со скоростью 1 капля за 1 - 2 секунды. Получаемый указанным способом диазометаном насыщают диэтиловый эфир. После окончания реакции прекращают подачу хлороформа, отключают азот, остатки в реакционной колбе заливают водой, тщательно промывают водой все составные части прибора. 

2.5.3. Хроматографический анализ 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с детектором ДПР. 

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм. 

Неподвижная фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS. 

Температура колонки - 190 °C. 

Температура испарителя - 250 °C. 

Газ-носитель - азот с расходом 65 - 70 мл/мин. 

Расход воздуха - 

Вводимый объем - 3 мкл. 

-12 

Шкала множителя - 20 x 10 . 

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час. 

Время удерживания - 6,5 мин. 

Предел определения - 0,1 нг. 

Количественную оценку проводят методом абсолютной калибровки по сравнению со стандартом квинклорака. 

Расчет результатов анализа проводят по формуле: 

 

C x H x V x V x V 

2 1 3 4 

X = ---------------------, 

H x V x P 

1 2 

 

где: 

C - содержание квинклорака в стандартном растворе, нг; 

Н - высота пика стандартного раствора, мм; 

H - высота пика пробы, мм; 

V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 

V - объем экстракта, взятый для очистки, мл; 

V - объем экстракта для очистки, мл; 

V - конечный объем экстракта, мл; 

P - навеска анализируемой пробы, г, мл. 

 

3. Техника безопасности 

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими веществами и токсическими веществами. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru