Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6181-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЦИПРОКОНАЗОЛА (АЛЬТО) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, 

РАСТЕНИЯХ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Ципроконазол (альто) - 2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1(1H-1,2,4,-триазол-1-ил)бутан. 

 

OH 

--- ¦ C H N O. 

Cl-// \\ ---C----CH -N--N 15 18 3 

\ ___ / ¦ 2 / \\ 

--- CH \\N / М.м. 291,78. 

/ \ 

CH CH 

3 / \ 

CH -CH 

2 2 

 

Растворим в хлороформе, ацетоне, метаноле, хлористом метилене. 

МДУ в зерновых (пшеница, ячмень) - 0,05 мг/кг. 

ПДК в почве - 0,2 мг/кг, ПДК в воде водоемов - 0,03 мг/л. 

 

2. Методика определения ципроконазола (альто) 

хроматографическими методами в воде, почве, растениях 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на определении ципроконазола (альто) методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии после извлечения из анализируемой пробы органическими растворителями (хлороформ, смеси ацетон - вода, метанол - вода). 

2.1.2. Метрологическая характеристика 

Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 0,5 мг/кг (мг/л) 

Предел обнаружения ТСХ - 2 мкг 

 

TTTT 

¦Анализируемый¦ Среднее ¦Стандартное¦Относительное ¦ Доверительный ¦ 

¦ объект ¦ значение ¦отклонение ¦ стандартное ¦интервал среднего, %¦ 

¦ ¦определения, %¦ S, % ¦отклонение Sr,¦ P = 0,95, n = 5 ¦ 

¦ ¦ ¦ ¦ % ¦ ¦ 

++++++ 

¦ ГЖХ ¦ 

¦ ¦ 

¦Вода ¦90,1 ¦3,5 ¦3,9 ¦+/- 4,2 ¦ 

¦Почва ¦83,7 ¦3,6 ¦5,2 ¦+/- 6,0 ¦ 

¦Растения ¦78,2 ¦3,3 ¦4,3 ¦+/- 5,0 ¦ 

¦ ¦ 

¦ ТСХ ¦ 

¦ ¦ 

¦Вода ¦85,0 ¦4,73 ¦5,0 ¦+/- 5,8 ¦ 

¦Почва ¦80,0 ¦6,36 ¦7,5 ¦+/- 9,2 ¦ 

¦Растения ¦75,0 ¦7,5 ¦9,3 ¦+/- 12,4 ¦ 

L++++ 

 

2.1.3. Избирательность метода 

Метод избирателен в присутствии фосфорорганических, хлорорганических пестицидов. Определению могут мешать препараты из группы замещенных триазолов. 

 

2.2. Реактивы и растворы 

 

Ацетон, хч, ГОСТ 2603-79. 

Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78. 

Метиловый спирт, чда, ГОСТ 6995-77. 

Натрий сульфат безводный, чда, ГОСТ 4166-76. 

Хлороформ, чда, ГОСТ 20015-74. 

Фильтры "синяя лента". 

Стандартный раствор в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона. Срок хранения до 3-х месяцев. Для ГЖХ готовят стандартные растворы последовательным разведением исходного раствора. Срок хранения до 5 дней. 

К методу ГЖХ 

Носитель для колонки - Хроматон N-AW с 5% SE-30. 

К методу ТСХ 

Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-81. 

Пластинки "Силуфол" (ЧССР). 

Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-1058-76. 

Проявляющий реактив - раствор бромфенолового синего. 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, доводят до 100 мл 0,5% водно-ацетоновым (1 часть воды + 3 части ацетона) раствором азотнокислого серебра. 

 

2.3. Приборы и посуда 

 

Ротационный испаритель с набором колб (типа ИР-1), ТУ 26-11-917-77. 

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76. 

Посуда стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 25336-82. 

К методу ГЖХ 

Хроматограф с термоионным детектором (типа "Цвет", "Кристалл-2000" или другой). 

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3 мм. 

Микрошприц на 10 мкл МШ-10. 

К методу ТСХ 

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. 

 

2.4. Отбор, хранение и доставка проб 

 

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукций, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения остаточных количеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР 21.08.1979, N 2051-79. 

 

2.5. Проведение определения 

 

2.5.1. Экстракция и очистка экстрактов 

Вода. Пробу (500 мл) воды помещают в делительную воронку на 1 л, добавляют 10 г хлорида натрия, перемешивают и экстрагируют ципроконазол трижды по 50 мл хлороформа, предварительно насыщенного водой. Объединенные хлороформные экстракты сушат безводным сульфатом натрия, упаривают до объема ~ 0,2 - 0,3 мл. Досуха удаляют растворитель на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона, 3 - 5 мкл вводят в хроматограф. 

Растительный материал. 50 г измельченной пробы помещают в коническую колбу, заливают 200 мл смеси метанол - вода 7:3 (ацетон - вода 7:3). Встряхивают 1 часть. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют фильтрат, переносят в делительную воронку, прибавляют 10 г хлорида натрия, перемешивают. Препарат из водного раствора реэкстрагируют трижды по 50 мл хлороформа. Объединяют хлороформный экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и 3 - 5 мкл вводят в хроматограф. 

Если экстракт содержит большое количество коэкстрактивных веществ, сухой остаток в колбе растворяют в 10 мл ацетона и помещают колбу в морозильную камеру. Через 2 - 3 часа после выпадания осадка раствор фильтруют через бумажный фильтр "красная лента", смывая стенки колбы и фильтр холодным ацетоном. Фильтрат упаривают и далее проводят определение хроматографическими методами. 

Почва. 50 г почвы помещают в коническую колбу, смачивают 10 - 15 мл дистиллированной воды, затем приливают 100 - 150 мл смеси метанол - вода (7:3) (ацетон - вода 7:3) и далее проводят анализ так, как описано выше для растительного материала. 

Определение методом ГЖХ 

Хроматограф с термоионным детектором. 

Колонка длиной 1 м, диаметр 3 мм. 

Носитель - Хроматон N-AW с 5% SE-30. 

Температура колонки - 210 °C. 

Температура испарителя - 230 °C. 

Расходы газов: азот - 30 - 32, водород 11 - 13, воздух - 100 - 150 мл/мин. 

-10 

Рабочая шкала электрометра - 32 x 10 . 

Объем вводимой пробы - 3 мкл. 

Время удерживания - 1 пик - 2,8 мин.; 2 пик - 5 - 6 мин. 

Количественный расчет ведут методом соотношения со стандартом. 

Концентрацию ципроконазола в пробе определяют по формуле (по сумме двух пиков): 

 

C x h x V x V 

пр ст общ 

X = --------------------, 

h x V x P 

ст пр 

 

где: 

X - содержание ципроконазола в пробе, мг/кг (мг/л); 

C - концентрация ципроконазола в стандартном растворе, мкг/мл; 

h - высота пика пробы, мм; 

пр 

h - высота пика стандартного раствора, мм; 

ст 

V - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл; 

пр 

V - объем стандартного раствора, введенный в хроматограф, 

ст 

мкл; 

V - общий объем пробы, мл; 

общ 

P - навеска пробы, (г, мл). 

Определение методом ТСХ 

Пробу после упаривания количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластину так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартов, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования залита смесь хлороформ - ацетон 9:1. После поднятия фронта подвижной фазы на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут для испарения растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового синего. 

После высушивания пластинку обрабатывают для удаления фона 

растворителя 2-процентным раствором лимонной (уксусной) кислоты. 

Альто проявляется в виде пятен (2 изомера) ярко-голубого цвета на 

1 2 

светло-желтом фоне. Величина R - 0,45, R - 0,60. 

f f 

Количественное определение пестицида проводят путем сравнения интенсивности (по сумме) окраски и площадей пятен пробы и стандартного раствора. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата соблюдается в интервале 1 - 10 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона 10 мкг, то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1 - 0,2 мл) параллельной пробы. 

Концентрацию препарата в пробе вычисляют по формуле: 

 

X = -, 

 

где: 

X - содержание препарата в пробе, мг/кг (мг/л); 

A - количество препарата, найденное в анализируемой пробе, мкг; 

P - навеска пробы (г, мл). 

 

3. Требования безопасности 

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru