Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6176-91 

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНОКСИКАРБА (ИНСЕГАРА) В РАСТИТЕЛЬНОМ 

МАТЕРИАЛЕ, ВОДЕ И ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Инсегар - этил-2-(4-феноксифенокси)этилкарбамат. 

 

/\\ /\\ 

/ \\---O---/ \\ 

¦¦ ¦ ¦¦ ¦ C H NO . 

¦¦ ¦ ¦¦ ¦ 17 19 4 

\ // \ //---OCH CH NHCOOCH CH . 

\// \// 2 2 2 3 М.м. 301,3. 

 

Феноксикарб (инсегар) - кристаллическое вещество, пл. Т. пл. 53 - 54 °C. Растворим в большинстве органических растворителей, в гексане 5 г/л, в воде при 20 °C 6 ppm. Не гидролизуется в водном растворе при pH 3,7 и 9 при 35 °C. 

-5 -7 

Давление пара при 25 °C - 1,7 x 10 Pa (1,3 x 10 мм рт. 

ст.). 

 

2. Методика определения феноксикарба в растительном 

материале, воде и почве методом газожидкостной хроматографии 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на извлечении феноксикарба из исследуемого объекта ацетоном или хлороформом и последующем определении методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде ацильного производного. 

2.1.2. Метрологическая характеристика метода 

Нижний предел определения ГЖХ - 0,1 нг, ТСХ - 0,3 мкг. 

 

TTTT 

¦Исследуемый ¦ Предел ¦ Среднее ¦ Стандартное ¦Доверит-й интервал¦ 

¦ объект ¦ обнаружения, ¦ значение ¦отклонение, %¦ сред-го, % ¦ 

¦ ¦ мг/кг ¦ определ-я ¦ ¦ ¦ 

++T++++ 

¦ ¦ ГЖХ ¦ ТСХ ¦ ¦ ¦ ¦ 

+++++++ 

¦Растительный¦0,005 ¦0,01 ¦89,2 ¦4,5 ¦+/- 4,49 ¦ 

¦материал ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 

¦Почва ¦0,001 ¦0,006 ¦90,3 ¦4,99 ¦+/- 4,95 ¦ 

¦Вода ¦0,001 ¦0,001 ¦90,5 ¦4,5 ¦+/- 7,51 ¦ 

L+++++ 

 

2.1.3. Условия концентрации, очистки и последующего газохроматографического определения феноксикарба позволяют избирательно определять препарат в присутствии ФОС, пиретроидов. 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Ацетон, осч, ТУ 3513-86. 

Хлороформ, хч, ГОСТ 20015-74. 

Бензол, хч, ГОСТ 5955-81. 

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75. 

Пиридин, ч, ГОСТ 13647-78. 

Сульфат натрия, безводный, ч, ГОСТ 4166-76. 

Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74. 

Неподвижная фаза 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS. 

о-Толидин, ТУ 6-09-2232-75, 1-процентный раствор в ацетоне. 

Уголь активированный, марки ОУ-"А". 

Уксусная кислота, чда, ледяная, ГОСТ 61-75. 

Калий марганцевокислый, чда, ГОСТ 20490-75. 

Кислота соляная, хч, ГОСТ 4232-74. 

Проявляющий реактив: 1% раствор о-толидина в ацетоне. 

Основной стандартный раствор (ОСР) феноксикарба с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев. 

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/мл, 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. 

Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев. 

 

2.3. Приборы, аппаратура и посуда 

 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с ДПР. 

Колонки стеклянные длиной 1 м, диаметр 3,5 мм. 

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76. 

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, емкостью 500, 250, 100, 50 мл. 

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50, 100 мл. 

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 и 10 мл. 

Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79. 

Колба Бунзена, ГОСТ 25336-82. 

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80. 

Делительная воронка, ГОСТ 25336-82, емкостью 500 мл. 

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 500 мл. 

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл. 

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2833.024. 

Секундомер СД Спр. 1.2000, ГОСТ 5072-79. 

 

2.4. Подготовка к определению 

 

2.4.1. Отбор проб 

Отбор, хранение и доставка проб производятся в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР, N 2057-79 от 21.08.79. 

2.4.2. Подготовка колонки для ГЖХ 

Колонку заполняют стандартной фазой (5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS), подключив ее к вакууму водоструйного насоса. Заполненную колонку кондиционируют в термостате колонок в течение 6 часов без подключения к детектору, продувая азотом (~= 60 мл/мин.) и постепенно поднимая температуру от 100 °C до 250 °C. Затем колонку присоединяют к детектору. 

2.4.3. Приготовление камеры для хроматографирования 

На дно эксикатора помещают чашку Петри с 3 - 5 г KMnO и 

добавляют туда 8 - 10 мл концентрированной HCl. Через 3 - 4 мин. 

камера готова для проведения хлорирования. 

 

2.5. Описание определения 

 

2.5.1. Экстракция, очистка и получение ацильного производного феноксикарба 

Почва. I. 50 г анализируемой пробы помещают в плоскодонную колбу емкостью 500 мл, заливают 100 мл ацетона и 5 - 10 мл воды. Смесь перемешивают на аппарате для встряхивания в течение 1 час., фильтруют на воронке Бюхнера с фильтром "синяя лента". Фильтрат сушат безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха. К сухому остатку прибавляют 2 мл смеси ацетон:бензол (3:1) и 0,1 г угля марки ОУ-"А", встряхивают в течение 3 - 5 мин. Фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре водяной бани 50 °C досуха. К сухому остатку прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида, 20 мкл пиридина. Выдерживают реакционную смесь в течение ~ 40 мин., затем к ней прибавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение ~ 2-х мин. После разделения фаз проводят хроматографический анализ бензольного верхнего слоя. 

II. 50 г анализируемой пробы помещают в плоскодонную колбу емкостью 500 мл, заливают 100 мл хлороформа и 15 - 20 мл воды. Смесь перемешивают на аппарате для встряхивания в течение ~ 1 час., после чего фильтруют на воронке Бюхнера. Фильтрат разделяют в делительной воронке. Нижний слой хлороформа сушат безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха при температуре бани 60 °C. Дальше - как I вариант. 

Растительный материал. Вариант I. 25 г измельченных плодов помещают в плоскодонную колбу емкостью 500 мл, заливают 100 мл ацетона и 10 мл воды. Смесь перемешивают на аппарате для встряхивания в течение 1 часа, затем фильтруют на воронке Бюхнера с бумажным фильтром "синяя лента". Фильтрат сушат безводным сульфатом натрия и затем упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха. К сухому остатку прибавляют 2 мл смеси ацетон - бензол (3:1) и 0,1 г активированного угля марки ОУ-"А", встряхивают в течение 3 - 5 мин. Фильтруют через бумажный фильтр, тщательно промывая 30 мл смеси ацетон - бензол (3:1). Фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре водяной бани 50 °C досуха. К сухому остатку прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида, 20 мкл пиридина сухого. Реакционную смесь выдерживают в течение ~ 40 мин., затем к ней прибавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 2-х минут. После разделения фаз проводят хроматографический анализ бензольного верхнего слоя. 

II вариант - аналогично подготовке анализируемого образца почвы. 

Вода. 200 мл анализируемой пробы воды помещают в плоскодонную колбу емкостью 500 мл, заливают 100 мл хлороформа. Смесь перемешивают на аппарате для встряхивания в течение ~ 1 часа, затем отделяют в делительной воронке нижний слой хлороформа. Его сушат безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха при температуре бани 60 °C. К сухому остатку прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида, 20 мкл пиридина. Реакционную смесь выдерживают в течение ~ 40 минут, затем к ней прибавляют 10 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение ~ 2-х мин. После разделения фаз проводят хроматографический анализ верхнего бензольного слоя. 

2.5.2. Хроматографический анализ 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с ДПР. 

Колонка хроматографическая стеклянная 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Неподвижная фаза 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS. 

Температура колонки - 220 °C. 

Температура испарителя - 250 °C. 

Температура детектора - 270 °C. 

Газ-носитель - азот с расходом 65 - 70 мл/мин. 

Вводимый объем - 3 мкл. 

12 

Шкала множителя - 20 x 10 . 

Скорость диаграммной ленты - 600 мм/час. 

Время удерживания - 2,20 мин. 

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом феноксикарба, из которого получено ацильное производное, по схеме, указанной для рабочих проб. 

Расчет результатов анализа проводят по формуле: 

 

C x H x V x V 

2 1 3 

X = ----------------, 

H x V x P 

1 2 

 

где: 

X - содержание феноксикарба в анализируемой пробе, мг/кг, 

мг/л; 

C - концентрация стандартного раствора для ГЖХ, вводимого в 

хроматограф, мкг/мл; 

H - высота пика стандартного раствора, мм; 

H - высота пика пробы, мм; 

V - объем анализируемого экстракта пробы, мл; 

V - объем стандартного ацилированного раствора, введенного в 

хроматограф, мкл; 

V - объем ацилированной пробы, введенный в хроматограф, мкл; 

P - навеска анализируемой пробы, г. 

2.5.3. Метод тонкослойной хроматографии 

Пробу, сконцентрированную до 0,5 мл, количественно переносят 

на пластинку "Силуфол". Параллельно наносят серию стандартных 

растворов с содержанием 0,3; 0,5; 1,0 мкг действующего вещества 

феноксикарба. Хроматографируют в системе растворителей 

гексан:атилацетат:уксусная кислота (66:35:1). После высушивания 

пластинку помещают на 1 - 2 с в камеру с хлором. Затем пластинку 

вынимают из камеры и оставляют на воздухе до исчезновения запаха 

хлора. После обработки пластинки 1-процентным раствором о-толидина 

в ацетоне феноксикарб проявляется в виде голубых пятен на белом 

фоне, при нагревании пластинки в сушильном шкафу при 60 - 80 °C в 

течение 20 мин. цвет пятен изменяется. Феноксикарб проявляется в 

виде коричневых пятен на горчичном фоне. R = 0,42 +/- 0,04. 

Содержание инсегара в исследуемой пробе вычисляют по формуле: 

 

X = - мг/кг (мг/л), 

 

где: 

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг; 

P - навеска пробы в мл. 

 

3. Техника безопасности 

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru