Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6143-91 

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФУРАТИОКАРБА (ПРОМЕТА) 

В РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика препарата 

 

Фуратиокарб (промет) - O-п-бутил-о(2,2-диметил-2,3-дигидробензофуран-7-ил)-N,N-диметил-N,N-тиодикарбомат. 

 

CH CH O - C H 

¦ 3 ¦ 3 / 4 9 

O N N - C C H N O . 

/ \\ / \ / \ / \\ 18 26 2 5 

¦¦ ¦ C S O 

¦¦ ¦ ¦¦ М.м. 382,47. 

\ // \ O 

\ \O 

HT+CH 

¦ ¦ 3 

H CH 

 

Фуратиокарб - кристаллическое вещество. Растворим в метаноле, 

изопропаноле, ацетоне, циклогексане, метиленхлориде, толуоле, 

-7 

гексане, в воде 10 мг/л. Летучесть при 20 °C - 6,3 x 10 мм рт. 

ст. Применяется в качестве инсектицида для обработки семян. 

МДУ в сахарной свекле - не допускается. 

 

2. Методика определения фуратиокарба (промета) 

в растительном материале (кукуруза) 

методом газожидкостной хроматографии 

 

2.1. Основные положения 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на извлечении промета из анализируемого образца органическим растворителем, затем проводят гидролиз при pH II и продукт гидролиза определяют методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде производного динитробензола, а именно 7-(2,4-динитрофенокси)-2,2-диметил-2,3-дигидро-бензофурана, с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР), а также в тонком слое силикагеля с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента. 

2.1.2. Метрологическая характеристика метода 

 

TTTT 

¦Исследуемый¦ Предел ¦Среднее значение¦ Стандартное ¦Доверительный¦ 

¦ объект ¦ обнаружения, ¦ определения, % ¦отклонение, %¦ интервал, % ¦ 

¦ ¦ мг/кг ¦ ¦ ¦ ¦ 

++++++ 

¦Кукуруза ¦0,02 мг/кг (ГЖХ)¦90,7 ¦1,98 ¦+/- 4,1 ¦ 

¦ ¦1,0 мг/кг (ТСХ) ¦88,4 ¦2,15 ¦+/- 6,7 ¦ 

L++++ 

 

2.1.3. Условия концентрации, очистки и последующего хроматографического определения промета позволяют избирательно определять препарат в присутствии ФОС, пиретроидов. 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Ацетон, осч, ТУ 6-09-3513-86. 

Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78. 

Этилацетат, чда, ГОСТ 22300-81. 

2,4-динитрофторбензол, 1-процентный раствор в ацетоне. 

Na HPO x 12 x H O, ч, ГОСТ 4132-76. 

2 4 2 

NaOH, хч, ГОСТ 4328-77. 

Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74. 

Неподвижная фаза 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS. 

Силикагель марки КСК. 

Основной стандартный раствор (ОСР) фуратиокарба с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранят в холодильнике в течение 6-ти месяцев. 

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев. 

Буферный раствор - pH = 11 - готовят следующим образом: смешивают 50 мл 0,05 М водного раствора двузамещенного фосфата натрия и 4,1 мл 0,1 М раствора NaOH в мерной колбе на 100 мл. 

Марганцевокислый калий, хч, ГОСТ 20490-75. 

Соляная кислота, конц., ч, ГОСТ 3118-67. 

о-Толидин, ТУ 6-09-2232-75, 1-процентный раствор в ацетоне. 

 

2.3. Приборы, аппаратура и посуда 

 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с ДПР. 

Колонки стеклянные длиной 1 м, диаметр 3,5 мм. 

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76. 

Колбы грушевидные (круглодонные), ГОСТ 25336-82, емкостью 500 мл, 250 мл, 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14. 

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50, 100 мл. 

Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, емкостью 5 и 10 мл. 

Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79. 

Колба Бунзена, ГОСТ 25336-82. 

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, емкостью 1000 мл, 25 мл. 

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 500 мл. 

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл. 

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ Е-2833024. 

Секундомер СД Спр 1.2000, ГОСТ 5072-79. 

Пластинки для хроматографии "Силуфол" (ЧССР, Хемапол). 

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82. 

Камера для хлорирования. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. 

 

2.4. Подготовка к определению 

 

2.4.1. Отбор проб 

Отбор, хранение и доставка проб производятся в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР, N 2057-79 от 21.08.79. 

2.4.2. Подготовка колонки для ГЖХ 

Колонку заполняют стандартной фазой (5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS), подключив ее к вакууму водоструйного насоса. Заполненную колонку кондиционируют в термостате колонок в течение 6 часов без подключения к детектору, продувая азотом (60 мл/мин.) и постепенно поднимая температуру от 100 °C до 250 °C. Затем колонку присоединяют к детектору. 

 

2.5. Описание определения 

 

2.5.1. Экстракция, очистка и получение 2,4-динитробензольного производного промета 

Кукуруза. 25 г подготовленной пробы кукурузы (зерно с початком) помещают в плоскодонную колбу емкостью 500 мл, заливают 100 мл ацетона или метанола, перемешивают тщательно в течение 20 мин. Затем фильтруют на воронке Бюхнера с фильтром "синяя лента", остаток на фильтре промывают 2 x 30 мл ацетона или метанола. Объединенный фильтрат разбавляют 300 мл воды и 100 мл гексана. Энергично встряхивают в делительной воронке, верхний гексановый слой, содержащий промет, собирают в круглодонную колбу на 300 мл. Экстракцию повторяют еще 2 x 30 мл. Объединенный гексановый экстракт упаривают на ротационном испарителе в вакууме водоструйного насоса при температуре бани ~ 40 °C досуха. 

В случае необходимости проводят очистку проб следующим образом. Остаток после упаривания растворяют в 5 - 10 мл гексана и пропускают через слой силикагеля марки КСК, слой 2 см. Элюированный гексан отбрасывают. Промет извлекают 10 мл смеси гексан:этилацетат (1:1). Элюат собирают в грушевидную колбочку на 50 мл и упаривают на ротационном испарителе при температуре бани 40 °C досуха. К сухому остатку прибавляют 15 мл буферного раствора с pH 11. Колбу закрывают плотно пробкой и проводят гидролиз в течение 60 мин. на водяной бане при температуре 60 °C. Затем колбу быстро охлаждают в ледяной воде. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 0,5 мл 1-процентного раствора 2,4-динитрофторбензола в ацетоне, закрывают пробкой и нагревают содержимое колбы на водяной бане при 60 °C в течение 30 мин. Спустя 30 мин. колбу с реакционной смесью охлаждают в ледяной воде, прибавляют 5 - 10 мл гексана, энергично встряхивают и отделяют гексановый слой в делительной воронке. Раствор гексана используют для определения промета методом газожидкостной хроматографии. 

Хроматографический анализ 

Газовый хроматограф серии "Цвет" с ДПР. 

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,0 м, внутренний диаметр 3,5 мм. 

Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS. 

Температура колонки - 215 °C. 

Температура испарителя - 250 °C. 

Температура детектора - 260 °C. 

Газ-носитель с расходом 65 - 70 мл/мин. 

-12 

Шкала множителя - 20 x 10 . 

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час. 

Вводимый объем - 3 мкл. 

Время удерживания - 4,0 мин. 

Нижний предел измерения фуратиокарба 0,3 нг. 

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом. 

Расчет результатов проводят по формуле: 

 

C x H x V x V 

2 1 3 

X = ----------------, 

H x V x P 

1 2 

 

где: 

X - содержание промета в анализируемой пробе, мкг/кг; 

C - концентрация стандартного раствора фуратиокарба в виде 

производного 2,4-динитробензола, вводимого в хроматограф, мкг/мл; 

H - высота пика стандартного раствора, мм; 

H - высота пика пробы, мм; 

V - объем пробы в виде производного 2,4-динитробензола, мл; 

V - объем стандартного раствора в виде производного 

2,4-динитробензола, введенного в хроматограф, мкл; 

V - объем пробы в виде производного 2,4-динитробензола, 

введенного в хроматограф, мкл; 

P - навеска пробы в г. 

2.5.2. Определение методом ТСХ 

Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 - 0,2 мл (экстракт, 

полученный в 2.5.1 до проведения гидролиза) микропипеткой наносят 

на хроматографическую пластинку "Силуфол". Справа и слева от пробы 

наносят стандартные растворы промета (1,0; 2,0; 5,0 мкг 

препарата). Хроматографируют в камере в системе растворителей 

гексан:ацетон (3:2). После высушивания пластинку помещают в камеру 

с хлором на 5 - 10 с. (Для получения хлора в эксикатор помещают 5 

- 10 г KMnO и 10 - 15 мл HCl, через несколько минут после 

перемешивания камера готова.) Затем пластинку вынимают из камеры и 

оставляют на воздухе до исчезновения запаха хлора. После обработки 

пластинки 1-процентным раствором о-толидина в ацетоне промет 

обнаруживается в виде коричневых пятен на белом фоне с величиной 

R = 0,51 +/- 0,05. 

Содержание фуратиокарба в исследуемой пробе вычисляют по 

формуле: 

 

X = - мг/г, 

 

где: 

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг; 

P - навеска пробы, г. 

 

3. Техника безопасности 

 

Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru