Законодательство СССР




Поиск документов на сайте

Утверждены 

Министерством здравоохранения СССР 

29 июля 1991 г. N 6107-91 

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ 

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭКСПРОМТА В ВОДЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ 

В ТОНКОМ СЛОЕ 

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. 

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. 

 

1. Краткая характеристика пестицида 

 

Экспромт - смесь препаратов "хардин" (12,5% по мочевине) и "грамекс" (12,5% по мочевине) в соотношении 3:1 (весовые). 

Действующее вещество хардина - комплекс диэтилэтаноламина и N-(2-хлор-бензол-сульфонил)-N'-(6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины (хлорсульфурона). 

Структурная формула: 

 

CH CH OH 

¦ CH ¦ 2 2 

¦ Cl 3 ¦ / 

¦ _____/ N_____/ ¦ / 

¦ // \\_SO NHCONH_// \\__N ¦N___C H 

¦ \ ___ / 2 \ ___ / ¦ \ 2 5 

¦ --- N --- \ ¦ \ 

¦ OCH ¦ C H 

¦ 3 ¦ 2 5 

L  

 

Эмпирическая формула: C H ClN O S x C H NO. 

12 12 5 4 6 15 

Молекулярная масса 474,5. 

Синонимы: глин, ХСТТ, хлорсульфурон. 

Хардин - препарат, представляющий собой раствор действующего вещества в смеси вода - триэтиленгликоль (1:1, вес. %) с добавкой 0,4% ОП-10. Содержание комплекса в растворе 16,5 +/- 0,5% (вес.). 

Плотность препарата при 20 °C - 1115 - 1125 кг/куб. м. Т. кип. - 100 °C, хорошо растворим в воде, в полярных растворителях коагулируется, с неполярными не смешивается, нелетуч, в водных растворах устойчив в течение года, при разбавлении водой на свету при pH 5 - 7 и 20 °C разлагается. 

ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м. 

Хлорсульфурон - белое кристаллическое вещество. Эмпирическая 

формула C H ClN O S, мол. масса 357,78. Т. пл. 174 - 178 °C. 

12 12 5 4 

Растворимость в толуоле - 0,3%, метаноле - 1,8%, ацетоне - 7,0%. 

Препарат выпускается в виде аминных солей (диметиламинная, 

изопропиламинная, моноэтаноламинная). Степень чистоты - 96 - 98%. 

Действующее вещество препарата грамекс - комплекс 

диэтилэтаноламина и N-O(метил-карбокси-сульфонил)-N'-(4-метил-6- 

метокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины (грамекса). 

Структурная формула: 

 

CH CH OH 

¦ COOH CH ¦ 2 2 

¦ 3 3 ¦ / 

¦ _____/ N_____/ ¦ / 

¦ // \\_SO NHCONH_// \\N ¦N___C H 

¦ \ ___ / 2 \ ___ / ¦ \ 2 5 

¦ --- N --- \ ¦ \ 

¦ OCH ¦ C H 

¦ 3 ¦ 2 5 

L  

 

Эмпирическая формула C H O N S x C H NO. 

14 18 6 5 6 15 

Молекулярная масса - 498,92. 

Химически чистый грамекс - кристаллическое вещество 

слабо-желтого цвета, без запаха. Т. пл. 162 - 164 °C. 

Эмпирическая формула C H O N S, молекулярная масса - 381,36. 

14 18 6 5 

Препарат хорошо растворим в ацетоне. Степень чистоты - 99,1%. 

Препарат "экспромт" представляет собой светло-желтую прозрачную жидкость со слабым аминным запахом, плотность - 1,116 г/куб. см, растворим в воде. 

ДОК, ПДК, МДУ экспромта в настоящее время не установлены. 

 

2. Методика определения 

 

 

2.1.1. Принцип метода 

Метод основан на извлечении хардина и грамекса (действующие вещества пестицида "экспромт") из подкисленной пробы воды хлороформом, концентрировании экстракта и хроматографировании его аликвоты в тонком слое пластин "Силуфол". В качестве подвижной фазы могут быть использованы: бензол - ацетон в соотношении 4:1 (объемн.), гексан - ацетон в соотношении 1:1 (объемн.), диэтиловый эфир. 

Для обнаружения зон локализации препаратов на хроматограммах используют смесь растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра с последующей обработкой хроматограмм лимонной (или уксусной) кислотой. Количественное определение препаратов проводят сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандарта. 

2.1.2. Метрологическая характеристика 

Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 0,02 мг/л. 

Предел обнаружения - 0,5 мкг. 

Размах варьирования: хардин - 80 - 100%, 

грамекс - 80 - 100%. 

Среднее значение определения стандартных количеств: 

хардин - 90,0%, 

грамекс - 92,0%. 

Стандартное отклонение среднего: 

хардин - +/- 0,61%, 

грамекс - +/- 0,74%. 

Относительное стандартное отклонение среднего: 

хардин - 0,05, 

грамекс - 0,052. 

2.1.3. Избирательность метода 

Метод специфичен. Другие соединения этого класса (круг, эллипс) в указанных условиях хроматографирования определению не мешают. 

 

2.2. Реактивы и материалы 

 

Хардин (хлорсульфурон), ВНИИХСЗР, 96 - 98%. 

Грамекс, ВНИИХСЗР, 99,1%. 

Хлороформ, хч, ГОСТ 20015-74. 

Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79. 

Бензол, хч, ГОСТ 5955-81. 

Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78. 

Этиловый спирт, 96-процентный, ТУ 6-09-1910-77. 

Кислота хлористоводородная, ч, ГОСТ 3118-77; водный раствор (1:1). 

Кислота уксусная, хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный водный раствор. 

Кислота лимонная, хч, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор. 

Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79. 

Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-81. 

Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-3719-83. 

Натрий сернокислый безводный, чда, ГОСТ 4166-76. 

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72. 

Пластинки "Силуфол" (Kavalier, ЧССР). 

Вата гигроскопическая. 

 

2.3. Приборы, посуда 

 

Весы аналитические ВЛА-200М. 

Испаритель ротационный ИР-1М, 25-11-917-74. 

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76. 

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 25336-82. 

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 - 100 мл. 

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74. 

Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 25336-82. 

Воронки химические, диаметр 56 мм, ГОСТ 25336-82. 

Воронки делительные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл, 1 л. 

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1; 5; 10 мл. 

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, на 0,1; 0,2 мл. 

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. 

Скальпель. 

Камера для хроматографирования, ГОСТ 25336-82. 

Камера для опрыскивания, ТУ 25-11-430-70. 

 

2.4. Подготовка к определению 

 

2.4.1. Приготовление стандартных рабочих растворов хардина, грамекса 

Стандартные растворы пестицидов концентрации 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески препарата в ацетоне (или этиловом спирте) в мерной колбе на 100 мл. Растворы хранят в холодильнике. Годны к употреблению в течение 30 дней. Рабочие растворы пестицидов концентраций 2,5; 5,0; 10,0; 20,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартных растворов. Хранят рабочие растворы хардина, грамекса в холодильнике. Годны к употреблению в течение 3 - 5 дней. 

2.4.2. Проявляющий реактив - бромфеноловый реагент 

Смесь растворов бромфенолового синего (БФС) и азотнокислого серебра. Готовят два раствора: 1. 0,5% водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра; 2. 10 мл 0,05-процентного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Хранят проявляющий реактив в темном прохладном месте. Годен к употреблению в течение 3 - 5 дней. После обработки хроматограмм бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой пластин 2-процентным водным раствором лимонной кислоты или 5-процентным водным раствором уксусной кислоты. 

2.4.3. Подготовка пластин "Силуфол" 

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон - 25-процентный аммиак в соотношении 7:3 (об./об.) (глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см). После подъема фронта растворителя до верхнего края пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе. 

 

2.5. Отбор проб 

 

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (МЗ СССР, ГСЗУ, Москва, 1980, N 2061-79 от 21.08.1979). 

Отобранные пробы хранить в стеклянной таре в защищенном от света месте не более 1 - 3 суток. 

 

2.6. Проведение определения 

 

2.6.1. Экстракция и очистка 

На одно определение берут на анализируемый образец две пробы воды по 500 мл. 

500 мл воды помещают в делительную воронку вместимостью 1 л, подкисляют до pH 2 разбавленной кислотой (берут 1 мл раствора кислоты) и экстрагируют препарат дважды свежими 10 - 15 мл хлороформа, каждый раз встряхивая содержимое воронки в течение 2 - 3 мин. Экстракты двух проб объединяют (получают 40 - 60 мл) в делительной воронке вместимостью 250 мл, промывают 10 - 15 мл дистиллированной воды, подкисленной до pH 6 разбавленной хлористоводородной кислотой, и фильтруют через слой (7 - 10 г) безводного сульфата натрия в химической воронке в грушевидную колбу. Растворитель отгоняют до объема около 1 мл на ротационном испарителе при температуре 55 - 60 °C. Остаток растворителя удаляют продуванием воздуха. 

2.6.2. Хроматографирование 

Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона (этанола), 

закрывают колбу герметично пробкой, перемешивают содержимое и 0,2 

мл полученного раствора наносят микропипеткой на подготовленную 

пластинку "Силуфол". Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого 

рабочего раствора пестицидов, что соответствует содержанию в пятне 

0,5; 1,0; 2,0; 4,0 мкг каждого препарата (растворы хардина и 

грамекса одинаковой концентрации наносят в одну точку). Пластинку 

помещают в хроматографическую камеру, куда за 10 - 15 мин. до 

хроматографирования наливают один из подвижных растворителей, 

указанных в таблице, в таком количестве, чтобы глубина погружения 

пластинки в растворитель составила 0,5 см. После подъема фронта 

растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование 

прекращают. Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения 

растворителей и обрабатывают бромфеноловым реагентом, затем 

раствором лимонной (или уксусной) кислоты. О наличии экспромта в 

пробе свидетельствует проявление на хроматограмме серо-синего 

пятна хардина либо пятен хардина и грамекса (в зависимости от 

количества экспромта в пробе). Величины R хардина, грамекса 

приведены в таблице. 

 

Таблица 

 

ВЕЛИЧИНЫ R ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИНЫ НА ПЛАСТИНКАХ "СИЛУФОЛ" 

 

¦ Соединение ¦ Подвижный растворитель ¦ 

¦ +TT+ 

¦ ¦бензол - ацетон (4:1)¦гексан - ацетон (1:1)¦диэтиловый эфир¦ 

+++++ 

¦Грамекс ¦0,28 ¦0,41 ¦0,70 ¦ 

¦Хардин ¦0,33 ¦0,35 ¦нечеткое пятно ¦ 

¦Круг ¦0,37 ¦0,53 ¦нечеткое пятно ¦ 

¦Эллипс ¦0,43 ¦0,63 ¦нечеткое пятно ¦ 

L+++ 

 

2.7. Обработка результатов анализа 

 

Количественная оценка хардина, грамекса, являющихся действующими веществами экспромта, проводится путем сравнения площадей и интенсивности окраски пятен пробы и рабочих растворов пестицидов. Содержание каждого пестицида в анализируемой пробе рассчитывают по формуле: 

 

A x V 

X = ------, 

V x P 

 

где: 

X - содержание хардина, грамекса в исследуемой пробе, мг/л; 

A - количество хардина, грамекса, найденное путем сравнения со 

стандартами, мкг; 

V - объем рабочей пробы, мл; 

V - объем аликвоты, отобранной для хроматографирования, мл. 

При нанесении всей пробы V = V; 

P - объем исследуемой пробы, мл. 

 

3. Требования безопасности 

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях. 

 

 

 

Форум
Открылся форум WorkLib.ru